不同電子效應(yīng)新型三維空間立體構(gòu)型α-二亞胺雙配體鎳(Ⅱ)催化劑合成及催化降冰片烯與1-烷烯共聚合.pdf

1、加成型聚降冰片烯因其熱穩(wěn)定好，耐化學腐蝕性強，低的介電系數(shù)和高透光性而備受關(guān)注。但是加成型聚降冰片烯在實際應(yīng)用中也有其缺陷，如溶解性差，加工性能差等。為了改善其缺陷，提高應(yīng)用前景，對加成型聚降冰片烯進行共聚改性是一條很有必要的途徑。然而在對聚降冰片烯材料進行共聚改性的過程中，新型高效穩(wěn)定的催化劑和共聚單體的選擇是保證聚合反應(yīng)產(chǎn)率以及聚合物性能的兩個重要因素，尤其是新型催化劑的設(shè)計最為重要。
　　 目前研究較多且能高活性催化降冰片

2、烯共聚合的后過渡金屬催化劑，主要是α-二亞胺類鎳、鈀催化劑。為了合成更為高效穩(wěn)定的催化劑，本文借助分子設(shè)計，成功地合成并表征了一系列不同電子效應(yīng)的新型三維空間立體幾何構(gòu)型α-二亞胺雙配體后過渡金屬Ni(Ⅱ)催化劑(C1=-CH3，C2=-C1，C3=-CF3)。該類催化劑的空間立體幾何構(gòu)型，可和芳胺的空間位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，從而使得催化劑具有高的立體開放性和寬松的配位聚合環(huán)境，獲得高性能的催化體系。這種新的三維空間立體幾何構(gòu)

3、α-二亞胺雙配體后過渡金屬Ni(Ⅱ)催化劑通過單晶X射線衍射證明了其結(jié)構(gòu)，并與B(C6F5)3組成催化體系進行了降冰片烯均聚研究。這三種催化體系在催化降冰片烯均聚時，均展現(xiàn)了較高的活性(105gpolymer/molNi h)。
　　 為了進一步改善加成型聚降冰片烯性能，本文選擇1-烷烯(1-己烯，1-辛烯)與降冰片烯進行共聚，在催化降冰片烯與1-烷烯(1-己烯，1-辛烯)共聚時，Ni(Ⅱ)/B(C6F5)3催化體系的活性比催化