炔膦酯一鍋合成方法學(xué)研究.pdf

1、磷是廣泛存在于各類生物體內(nèi)的微量元素之一，也是構(gòu)筑某些功能分子的核心原子。由于特殊的核外電子效應(yīng)，磷化合物通常在有機(jī)合成中表現(xiàn)出非常獨(dú)特的反應(yīng)活性，因而受到廣泛關(guān)注。其中，炔膦酯化合物是一類重要的含磷炔基衍生物，磷原子直接連在不飽和碳碳三鍵上，結(jié)構(gòu)特異，是合成含磷有機(jī)化合物的一類重要的中間體。因此該類化合物在生物醫(yī)藥、有機(jī)合成、天然產(chǎn)物、功能高分子材料等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。此外，炔膦酯化合物具有良好的生物活性，在生命科學(xué)領(lǐng)域具有重要

2、的研究?jī)r(jià)值以及廣闊的應(yīng)用前景。
　　一鍋合成法(One-Pot Synthesis)是一種實(shí)用且資源節(jié)約的方法，具有操作簡(jiǎn)單、選擇性好、產(chǎn)率高、經(jīng)濟(jì)節(jié)省等特點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)室過去通過一鍋合成法成功地制備了炔硫醚類、炔硒醚類和炔胺類化合物。在實(shí)驗(yàn)室歷年工作以及大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上，本文提出一種利用“一鍋法”合成炔膦酯化合物的新方法。
　　本文圍繞炔膦酯的合成方法學(xué)及其反應(yīng)機(jī)理展開了以下研究:
　　本文首先介紹了課題研究的背景以

3、及課題研究的意義，闡述了本文采用的“一鍋法”的特點(diǎn)并與傳統(tǒng)的合成方法對(duì)比其優(yōu)勢(shì)所在，最終確立了本論文的研究方向和內(nèi)容。
　　本文以廉價(jià)易得的芳基乙酮為原料，經(jīng)過溴化得到α-溴代芳基乙酮，然后與亞磷酸酯經(jīng)過Arbuzov反應(yīng)獲得一系列芳乙?；⑺狨サ孜?。接著利用一鍋合成方法，以芳乙?；⑺狨樵?，通過一系列的對(duì)比試驗(yàn)，確定了一鍋法合成炔膦酯類化合物的最優(yōu)條件。在最優(yōu)條件下，以芳乙?；⑺狨樵?，在LiHMDS堿性條件下烯醇化，向

4、體系中加入離去基團(tuán)ClP(O)(OEt)2生成烯醇膦酸酯中間體，然后在LiHMDS堿性條件下發(fā)生消除反應(yīng)，最終合成了一系列炔膦酯類化合物。該方法與傳統(tǒng)合成炔膦酯類化合物的方法相比，具有高選擇性、路線簡(jiǎn)單、原料廉價(jià)、操作簡(jiǎn)單、環(huán)境污染少等優(yōu)點(diǎn)。該法提供了一種合成炔膦酯類化合物的簡(jiǎn)單高效的新途徑。
　　本文通過對(duì)捕捉的反應(yīng)中間體進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征確定其結(jié)構(gòu)，并成功驗(yàn)證“一鍋法”的反應(yīng)機(jī)理;同時(shí)考察中間體在強(qiáng)堿下的消除反應(yīng)，完成雙鍵向三鍵的轉(zhuǎn)