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1、本論文通過3,5-二溴吡啶及2,5-二溴吡啶為原料合成了部分3-溴吡啶衍生物,將其合成硼酸酯,然后在不需要分離提純的情況下通過“一鍋法”與二碳酸二叔丁酯(Boc酸酐)偶聯(lián)反應(yīng)制備芳基甲酸叔丁醇酯。
1.3-溴吡啶衍生物合成
參照文獻(xiàn)方法,分別以2,5-二溴吡啶、3,5-二溴吡啶為起始原料,通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、親核取代和Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)合成了21種3-溴吡啶衍生物,所有產(chǎn)品結(jié)構(gòu)均由GC-M
2、S和1H NMR鑒定。
2.3-吡啶硼酸頻哪醇酯的反應(yīng)條件優(yōu)化
以3-溴吡啶與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的偶聯(lián)反應(yīng)為模板反應(yīng),分別對(duì)反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、醋酸鉀用量和聯(lián)硼酸頻哪醇酯用量進(jìn)行了篩選,最終確定反應(yīng)的最佳條件為5 mol% Pd(OAc)2為催化劑,10 mol% PPh3為配體,KOAc為堿, Dioxane為溶劑。通過對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化,得到的3-吡啶硼酸頻哪醇酯收率高達(dá)95%。
3.鈀催化“一鍋法”合成雜芳
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