5-甲基-1,2,3-噻二唑甲酰脲和雙酰肼衍生物的合成及其生物活性研究.pdf

1、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(Insect Growth Regulators，IGR)來源于昆蟲體內(nèi)內(nèi)源激素的模擬和開發(fā)，它與昆蟲體內(nèi)的激素結(jié)構(gòu)相似或作用相同，在作用機制上以昆蟲特有的生長發(fā)育系統(tǒng)為靶標(biāo)，利用昆蟲生長過程中的不同階段所產(chǎn)生的激素物質(zhì)，以干擾昆蟲正常的生長發(fā)育。昆蟲生長調(diào)節(jié)劑高效、低毒、低殘留，而且對任何哺乳動物安全、對環(huán)境友好。苯甲酰脲類和雙酰肼類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑具有獨特的作用機制，極高的環(huán)境安全性，對靶標(biāo)生物的高選擇性，使用濃度低、

2、易降解等傳統(tǒng)農(nóng)藥無法比擬的優(yōu)點，同時對抗性害蟲表現(xiàn)出很高的殺蟲活性，而且與傳統(tǒng)殺蟲劑不存在交互抗性。1，2，3-噻二唑衍生物具有殺蟲、殺菌和誘導(dǎo)抗病毒等生物活性，而且能夠通過釋放N2而降解，具有很好的環(huán)境兼容性。
　　 本文以苯甲酰脲和雙酰肼為先導(dǎo)結(jié)構(gòu)，以構(gòu)效關(guān)系為基礎(chǔ)，在前期植物激活劑創(chuàng)制研究以及1，2，3-噻二唑合成與生物活性研究的基礎(chǔ)上，運用生物電子等排和活性亞結(jié)構(gòu)拼接的原理設(shè)計合成了3個系列共146個未見文獻(xiàn)報道的1，2

3、，3-噻二唑衍生物。其化學(xué)結(jié)構(gòu)通過核磁、紅外光譜、高分辨質(zhì)譜或元素分析等分析方法確定。殺菌活性測定結(jié)果表明，在50mg/L下，大部分化合物對測定的9個病原真菌的生長具有不同程度的抑制效果，化合物I81對禾谷絲核菌(Rhizoctoniacerealis)的抑制率達(dá)到100％，I55對禾谷絲核菌的抑制率達(dá)到90％，I34對油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)的抑制率達(dá)到91％，Ⅱ4、Ⅱ12、Ⅱ13對油菜菌核病菌

4、的抑制率大于70％，Ⅲ11、Ⅲ39對油菜菌核菌的抑制率大于80％。初步測試活性結(jié)果表示：對于Ⅰ系列化合物，R為芳環(huán)和雜環(huán)基的化合物的活性明顯高于含脂肪基的化合物的活性；在含有苯環(huán)的化合物中，苯環(huán)上含有F，CF3，OCF3等含氟基團(tuán)的活性一般優(yōu)于含有C1、Br、烷基等基團(tuán)的活性；對于Ⅱ系列化合物，Q為雜環(huán)化合物的活性>Q為苯環(huán)化合物的活性>Q為脂肪基化合物的活性；對于Ⅲ系列化合物含有CF3基團(tuán)化合物的活性明顯優(yōu)于含有其它基團(tuán)化合物的化合物

5、。殺蟲活性測定結(jié)果表明，Ⅰ系列化合物在400mg/L濃度下對小菜蛾(Plutellaxylostella L)有很好的殺蟲活性，其中化合物Ⅰ92的殺蟲活性大于60％，Ⅰ73的殺蟲活性40％。在5mg/L濃度下，大多數(shù)化合物對尖音庫蚊淡色亞種幼蟲(Culex Pipiens Pallens)有很好的活性，化合物Ⅰ4、Ⅰ8、Ⅰ24的殺蚊幼蟲活性達(dá)到100％。初步測試活性結(jié)果表示：對于Ⅰ系列，R為苯環(huán)結(jié)構(gòu)的苯環(huán)上是單取代的活性一般高于多取代的