Iniferter活性自由基法制備新型限進-印跡硅膠色譜固定相及在藥物殘留分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、論文以引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑(initiator-transfer agent-terminator,iniferter)活性自由基聚合法制備了新型的限進-表面印跡硅膠色譜固定相并對其在復(fù)雜樣品分析中的應(yīng)用進行了研究。
　　 研究工作以“grafting from”的方式制備限進-表面印跡硅膠微球。合成工作分為3步進行:(1)通過化學反應(yīng),在大孔硅膠表面引入二乙基二硫代氨基甲酰氧基(diethyldithio carbamoyloxy,

2、DC)基團,作為光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑。(2)采用表面分子印跡技術(shù),以磺胺二甲嘧啶(Sulfamethazine,SMZ)為模板分子、甲基丙烯酸(α-Methacrylic acid,MAA)為功能單體、乙二醇二甲基丙烯酸酯(Ethyleneglycol dimethacrylate,EDMA)為交聯(lián)劑,在硅膠表面接枝了對于SMZ及其類似物具有選擇性結(jié)合能力的印跡層。研究工作考察了不同的合成條件(如光照時間、紫外燈光強)對于印跡效果的影響,應(yīng)

3、用紅外、元素分析、掃描電鏡、氧瓶燃燒-離子色譜、高效液相色譜的方法對合成填料的物理特征及分離特性進行了表征。結(jié)果表明合成的表面印跡硅膠填料具有很高的選擇性,印跡分子與其類似物可以達到基線分離。(3)利用iniferter的活性特征,在SMZ印跡硅膠上進一步接枝親水層?？疾炝薸niferter密度、印跡層厚、單體濃度、聚合反應(yīng)時間及溫度等實驗條件對其限進和印跡特性的影響。并利用元素分析、掃描電鏡和高效液相色譜對其進行了表征。結(jié)果表明,采用

4、該方法制備的限進-印跡硅膠既具有對模板分子SMZ及其類似物具有比較高的選擇性,又具有對蛋白大分子的排阻作用。
　　 論文進一步進行了牛奶中磺胺類藥物殘留分析的應(yīng)用研究。以磺胺二甲嘧啶印跡-限進硅膠作為預(yù)處理柱,采用反沖柱切換模式,與C18分析柱在線連接,進行了實驗方法的探索,考察了凈化和分析流動相、柱切換時間等色譜條件的影響。結(jié)果表明,方法可以用于檢測牛奶中的磺胺二甲嘧啶(sulfamethazine,SMZ)、磺胺喹噁啉(su

5、lfaquinoxaline,SQX)、磺胺間二甲氧嘧啶(sulfadimethoxine,SDM)、磺胺對甲氧嘧啶(sulfametoxydiazine,SMD)、磺胺嘧啶(sulfadiazine,SDZ)、磺胺甲基噻二唑(sulfamethizole,SMT)和磺胺甲噁唑(sulfamethoxazole,SMO)這七種磺胺類抗生素物質(zhì)。方法免去了蛋白沉淀的步驟,在2-400 ng/mL磺胺類物濃度范圍內(nèi),線性相關(guān)系數(shù)R＞0.99