2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、類維生素A酸(類維A酸)是一種非類固醇小分子激素,目前的研究表明其在維持上皮細(xì)胞生長(zhǎng)、分化和增殖有重要的調(diào)節(jié)作用,可用于粉刺、皮癬等多種皮膚病的治療。同時(shí)將其應(yīng)用于腫瘤的預(yù)防和治療也成為近年來(lái)醫(yī)藥領(lǐng)域的熱點(diǎn)。類維A酸受體(RAR)和類維A酸X受體(RXR)是配體依賴的轉(zhuǎn)錄因子,研究表明類維A酸是通過(guò)與之結(jié)合并激活受體而表現(xiàn)活性并發(fā)揮作用的。因而尋找結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的,具有受體選擇性的類維A酸引起化學(xué)家的極大興趣。
   本論文主要進(jìn)行具

2、有潛在受體選擇性的新型二苯烯類retinoids結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和合成方法研究,并開(kāi)發(fā)了一個(gè)重要醫(yī)藥中間體沙坦聯(lián)苯的合成工藝,取得了以下兩方面的研究結(jié)果:
   第一:考察了以二環(huán)己基胺作配體的無(wú)膦鈀催化Heck反應(yīng)條件,建立起一種新型的無(wú)膦鈀催化Heck反應(yīng)體系。應(yīng)用該體系可高收率(72[%]~84[%]),高立體選擇性(83[%]~95[%])合成二取代和三取代二苯烯類化合物。本文以2,4,5-三甲氧基苯乙烯、α-細(xì)辛腦為原料,合成

3、了4個(gè)尚未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的二苯烯型類維A酸前體甲酯(3a,3b,4a,4b),并且在溫和的水解體系(LiOH,THF:H2O =5:1)下順利得到了它們的水解產(chǎn)物類維A酸(5a,5b,6a,6b)。
   第二:開(kāi)發(fā)了一個(gè)沙坦聯(lián)苯的高效的兩步合成工藝,總產(chǎn)率達(dá)67[%]。這條工藝具有以下幾個(gè)特點(diǎn):(1)使用MnCl2為偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑,避免了昂貴的鈀催化劑的使用,大大降低了成本;(2)MnCl2催化的偶聯(lián)反應(yīng)可以使帶活化基團(tuán)(CN,

4、CH=NR,oxazoline)的氯代芳烴順利的發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),并可有效的保護(hù)-CN;(3)通過(guò)對(duì)反應(yīng)中各種副產(chǎn)物成因的分析,有依據(jù)的對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了了優(yōu)化;(4)對(duì)產(chǎn)品的純化工藝做了改進(jìn),提出了一個(gè)分步結(jié)晶法的提純工藝,此方法避免了成本較高的柱色譜純化,以及能耗較高的減壓蒸餾方法。
   本論文共合成化合物12個(gè),其中未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的retinoid分子8個(gè)。用核磁氫譜(1H NMR)、碳譜(13C NMR)、紅外光譜(IR)和質(zhì)

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