沙蜇Stomopholus meleagris有機小分子化合物的提取、分離純化和結構鑒定.pdf

1、沙蜇(Stomopholus meleagris)是一種大型可食性水母,廠泛分布于我國的黃、渤海至東海。在我國,沙蜇已有一千多年的利用歷史,傳統(tǒng)醫(yī)學典籍和現(xiàn)代科學研究都已證明沙蜇具有良好的營養(yǎng)價值和藥用價值。但是,沙蜇在溫度較高的夏秋季節(jié)收獲,產(chǎn)量大,含水量高,極易自溶腐敗。目前沙蜇的利用方式比較單一,主要是傳統(tǒng)的“三礬兩鹽”腌漬加工,產(chǎn)品出成率很低,大量有益的活性成分在腌漬的過程中流失,資源利用率較低。如何有效地綜合利用沙蜇資源,已越

2、來越引起人們的關注。而沙蜇的有效加工與利用必須建立在對其功能成分的充分認識基礎之上。目前,已有學者研究了包括沙蜇在內大型食用水母的化學成分及生物活性,主要涉及水母毒素、膠原蛋白、活性肽、多糖和糖蛋白等大分子物質,而對其中結構和活性多樣的有機小分子類活性物質卻鮮有涉及。
　　 本研究首次聚焦沙蜇中的有機小分子化學物質,對其進行系統(tǒng)深入的提取、分離、純化和結構鑒定。應用有機溶劑浸提、分級萃取、正相硅膠柱層析、RP18反相硅膠柱層析、

3、凝膠過濾柱層析、制備薄層層析等分離技術,結合TLC、1HNMR、13C NMR、DEPT、HMQC、HMBC、1H-1H COSY、NOESY、ESI MS、GC-MS、化學衍生和文獻對照等分析手段,分離得到32個單體化合物,鑒定出其中的22個化合物;利用GC-MS在分離純化過程中分析出43個化合物,共鑒定得到65個化合物。在65個化合物中,有1個新化合物,3個新天然產(chǎn)物,64個化合物為首次從沙蜇中鑒定得到。
　　 NMR解析鑒

4、定的化合物:
　　 膽甾-8-甲氧基-22-雙鍵-3,6-二醇(1),膽甾-5-甲氧基-3,6-二醇(2),膽甾醇(3),麥角甾醇(4),鄰苯二甲酸二丁酯(5),膽甾-5-雙鍵-3-羥基-7酮(6),二十碳烷醇甘油醚(7),1-O-二十七碳酸甘油酯(8),十六碳烷醇甘油醚(9),二十五碳烷醇甘油醚(10),膽甾-5-雙鍵-3β,7β-二醇(11),膽甾-5-雙鍵-3β,7α-二醇(12),1α-丁氧基,2-脫氧核糖(13),1β

5、-丁氧基,2-脫氧核糖(14),胸腺嘧啶(15),2'-甲氧基尿嘧啶核苷(16),尿嘧啶(17),2'-脫氧胸腺嘧啶核苷(18),2'-脫氧尿嘧啶核苷(19),尿嘧啶核苷(20),甘油(21),苯丙氨酸(22)。
　　 GC-MS鑒定的化合物:
　　 膽甾-4-雙鍵-3-酮(23),24-缺-22,23-亞甲基-膽甾-5-雙鍵-3-醇(24),膽甾烷醇(25),豆甾醇(26),谷甾醇(27),豆甾-5,24(28)-二雙

6、鍵-3-醇(28),麥角甾-5,24-二雙鍵-3-醇(29),麥角甾-5-雙鍵-3-醇(30),麥角甾-5,22-二雙鍵-3-醇(31),26,27-去甲基-麥角甾-5,22-二雙鍵-3-醇(32),27-去甲基-麥角甾-5,22-二雙鍵-3-醇(33),麥角甾烷醇(34),20-甲基-孕甾-20-雙鍵-3-醇(35),膽甾-7-雙鍵-3-酮(36),膽甾-3,5-二雙鍵-7-酮(37),膽甾-3,5-二雙鍵(38),孕甾-5-雙鍵-2

7、0-酮-3-醇(39),膽甾-3,6-二酮(40),膽甾-5,6-環(huán)氧-3-醇(41),26-去甲基-膽甾-5-雙鍵-3-醇(42),膽甾-8(14)-雙鍵-3-酮(43),膽甾-5,24-二雙鍵-3-醇(44),2-O-十四碳酸甘油酯(45),,2-O-十八碳酸甘油酯(46),1-O-十六碳酸甘油酯(47),2-O-9-十八碳烯酸甘油酯(48),1-O-9-十八碳烯酸甘油酯(49),阿拉伯糖(50),11-十六碳烯醛(51),角鯊烯(

8、52),十四碳醛(53),10-十五碳-1-烯醇(54),9-十六碳-1-烯醇(55),9-十八碳-1-烯醇(56),13-十八碳醛(57),順式-11-十六碳烯醛(58),14-二十三碳烯醇甲酸酯(59),9-十八碳烯醇(60),十八碳酰胺(61),十六碳酰胺(62),十二碳酰胺(63),13-二十二碳烯酰胺(64),9-十八碳烯酰胺(65)。
　　 研究結果表明沙蜇中的有機小分子化學物質主要是甾醇類、核苷類、甘油醚類、甘油酯

9、類、長鏈醇類、長鏈酰胺類等化合物,大多數(shù)化合物都是首次在沙蜇中發(fā)現(xiàn)的。通過SciFinder結構檢索發(fā)現(xiàn)膽甾-8-甲氧基-22-雙鍵-3,6-二醇為新化合物,膽甾-5-甲氧基-3,6-二醇,1α-丁氧基,2-脫氧核糖和1β-丁氧基,2-脫氧核糖為新天然產(chǎn)物。在已報道的海洋動物甾醇中,含有甲氧基的甾醇極為少見,本研究首次從沙蜇中發(fā)現(xiàn)了這類甾醇,并鑒定出了其中兩個化合物。
　　 本研究有效地補充了沙蜇有機小分子活性物質的化合物結構信