液相色譜-原子熒光檢測(cè)水中汞形態(tài)方法研究.pdf

1、汞在自然界中分布廣泛,是對(duì)人類和環(huán)境極具危害性的元素之一,形態(tài)有無(wú)機(jī)汞(Inorganicmercury,主要為HgⅡ)、甲基汞(Methyl mercury,MeHg)、乙基汞(Ethyl mercury,EtHg)等,其中HgⅡ和甲基汞是主要存在形態(tài)。環(huán)境中尤其是水環(huán)境中各種形態(tài)汞的含量極低,但可在水生生物體內(nèi)富集并且存在著遷移轉(zhuǎn)化,最終危害人類健康。目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的總汞的檢測(cè)方法為原子熒光法,甲基汞的檢測(cè)方法為氣相色譜法,尚未

2、有一種同時(shí)測(cè)定汞各種形態(tài)的國(guó)標(biāo)方法,而由于汞的毒性與其不同的形態(tài)有關(guān),有機(jī)汞的毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于無(wú)機(jī)汞,其中以甲基汞的毒性最大,因此總汞的測(cè)定不能科學(xué)合理的說(shuō)明水環(huán)境中汞的危害,有必要對(duì)水中汞形態(tài)進(jìn)行檢測(cè)。
　　 本文以水中無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞三種汞形態(tài)化合物為檢測(cè)目標(biāo)化合物,通過(guò)C18小柱富集、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮洗脫液、液相色譜-紫外消解-原子熒光檢測(cè)方法進(jìn)行分析測(cè)定,建立了水中3種汞形態(tài)化合物的檢測(cè)方法。
　　 本文對(duì)C18

3、小柱的富集條件進(jìn)行了選擇,比較了0.2％2-巰基乙醇和1％二乙基二硫代氨基甲酸鈉DDTC對(duì)C18小柱進(jìn)行改性結(jié)果,最終選擇1％DDTC對(duì)C18小柱進(jìn)行改性,使其高效的吸附水樣中各種形態(tài)的汞；比較酸性硫脲和乙腈含量為10％的流動(dòng)相對(duì)待分離組分的洗脫效果,兩者都能滿足對(duì)分離各組分的需要后,為使用方便選擇了使用乙腈含量為10％的流動(dòng)相對(duì)待分離組分進(jìn)行洗脫,并繪制流出曲線確定洗脫液的用量為5mL；實(shí)驗(yàn)比較了不同溫度下,不同濃度的洗脫液旋蒸濃縮至

4、1mL上機(jī)測(cè)定回收率,最終確定了使用5mL1％DDTC改性的C18小柱吸附汞形態(tài)化合物,5mL乙腈含最為10％的流動(dòng)相洗脫,40℃下旋蒸至1mL上機(jī)檢測(cè)。
　　 本文對(duì)液相色譜-原子熒光檢測(cè)水中各形態(tài)汞化合物的檢測(cè)條件進(jìn)行了優(yōu)化,通過(guò)實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)比較了流動(dòng)相中各組分的含量、紫外消解條件、原子熒光儀器參數(shù)設(shè)定,最終確定了5％乙腈+0.5％乙酸銨+0.12％半胱氨酸流動(dòng)相、9％HCl載流、5g·L-1KOH+1g·L-1 KBH4還原劑

5、、5g·L-1 KOH+10g·L-1K2S2O8氧化劑、紫外燈開、30mA燈電流、負(fù)高壓280V、載氣200mL／min的檢測(cè)條件。
　　 通過(guò)對(duì)純凈水、自來(lái)水、河流水進(jìn)行加標(biāo)回收三平行實(shí)驗(yàn),水中三種汞形態(tài)在三種水及三種加標(biāo)水平下回收率在75％～120％之間,RSD在2％～7％之間,結(jié)果達(dá)到檢測(cè)要求。其中無(wú)機(jī)汞的回收率普遍高于100％,推測(cè)原因與試劑中的無(wú)機(jī)汞污染有關(guān)。此分析方法對(duì)三種汞形態(tài)進(jìn)行檢測(cè),結(jié)果最好的為甲基汞,其次為