液相色譜-原子熒光光譜法測(cè)定食品中砷形態(tài)的研究.pdf

1、本文在我國(guó)已有的技術(shù)基礎(chǔ)上，采用液相色譜-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜聯(lián)用技術(shù)，建立適合于復(fù)雜食品基質(zhì)中砷形態(tài)分析方法，為解決我國(guó)食品中砷衛(wèi)生限量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)方法不配套的技術(shù)瓶頸，以及有效開展食品衛(wèi)生日常監(jiān)管，保證消費(fèi)者的膳食安全提供可靠的技術(shù)手段。在方法學(xué)研究中，通過對(duì)色譜參數(shù)和原子熒光光譜儀參考條件的優(yōu)化以及樣品制備方法的選擇，并通過方法的線性、精密度、準(zhǔn)確度和檢測(cè)限的考察，分別建立了適合于藻類樣品、動(dòng)物性水產(chǎn)品及其制品、糧食和蔬菜類樣品

2、中砷形態(tài)分析的HPLC-(UV)-HG-AFS方法。 在藻類樣品砷形態(tài)分析方法中，以50％甲醇溶液為提取劑，超聲提取，采用Hamilton PRP X-100陰離子交換色譜柱分離，以0.2mmol/L NH<,4>H<,2>PO<,4>溶液(pH9.0)為流動(dòng)相A，20mmol/L NH<,4>H<,2>PO<,4>溶液(pH9.0)為流動(dòng)相B，進(jìn)行梯度洗脫，流速為1mL/min，測(cè)定樣品中As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA、M

3、MA含量。結(jié)果顯示，在給定濃度范圍內(nèi)，各組分峰面積與其相應(yīng)濃度呈現(xiàn)良好的線性相關(guān)，相關(guān)系數(shù)>0.999。實(shí)際樣品的添加回收試驗(yàn)結(jié)果表明，MMA和DMA的平均回收率為79.9％～103.3％，紫菜中As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>的平均回收率為80.3％和99.1，海帶中As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>發(fā)生轉(zhuǎn)化，但總無機(jī)砷回收率仍高達(dá)99.8％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)<15％。本方法實(shí)現(xiàn)了藻類樣品中砷糖類物質(zhì)與As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA、MM

4、A的基線分離，克服了砷糖對(duì)無機(jī)砷檢測(cè)的干擾問，靈敏度能夠滿足GB2762-2003對(duì)藻類的無機(jī)砷限量標(biāo)準(zhǔn)要求。 在動(dòng)物性水產(chǎn)品及其制品砷形態(tài)分析方法中，以正己烷去除脂肪，再以90％甲醇溶液為提取劑，超聲提取，透析袋透析凈化，采用Hamilton PRP X-100陰離子交換色譜柱分離，以0.2mmol/L NH<,4>H<,2>PO<,4>溶液(pH9.0)為流動(dòng)相A，20mmol/LNH<,4>H<,2>PO<,4>溶液(pH

5、9.0)為流動(dòng)相B，進(jìn)行梯度洗脫，流速為1mL/min，測(cè)定樣品中AsB、As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA、MMA含量。結(jié)果顯示，在給定濃度范圍內(nèi)，各組分峰面積與其相應(yīng)濃度呈現(xiàn)良好的線性相關(guān)，相關(guān)系數(shù)>0.999。實(shí)際樣品的添加回收試驗(yàn)結(jié)果表明，各組分的平均回收率為86.4％～112.3％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)<10％。本方法分離度好，克服了樣品中其它砷形態(tài)化合物對(duì)待測(cè)組分AsB、As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA,MMA的干擾，靈

6、敏度滿足GB2762-2003對(duì)動(dòng)物性水產(chǎn)品的無機(jī)砷限量標(biāo)準(zhǔn)要求。在糧食、蔬菜類樣品中砷形態(tài)分析方法中，以TFA溶液為提取劑，采用Hamilton PRP X-100陰離子交換液相色譜柱分離，以20mmol/L NH<,4>H<,2>PO<,4>溶液(pH6.0)為流動(dòng)相A，純水為流動(dòng)相B，進(jìn)行梯度洗脫，流速為1mL/min，測(cè)定樣品中As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA、MMA含量。結(jié)果顯示，在給定濃度范圍內(nèi)，各組分峰面積與其相應(yīng)濃度呈

7、現(xiàn)良好的線性相關(guān)，相關(guān)系數(shù)>0.999。實(shí)際樣品的添加回收試驗(yàn)結(jié)果表明，MMA和DMA的平均回收率為80.6％～83.6％，雖然As與As發(fā)生相互裝化，但總無機(jī)砷平均回收率為79.4％～82.3％。本方法提取效率高、分離度好，克服了樣品中其它砷形態(tài)化合物對(duì)待測(cè)組分的干擾，準(zhǔn)確測(cè)定糧食、蔬菜類樣品中總無機(jī)砷(As<'Ⅲ>+As<'Ⅴ>)、DMA、MMA的含量，靈敏度滿足GB2762-2003對(duì)動(dòng)物性水產(chǎn)品的糧食、蔬菜類無機(jī)砷限量標(biāo)準(zhǔn)的要求

8、。 在良好分析技術(shù)保證的基礎(chǔ)上，開展了多種食物樣品的砷形態(tài)分析，對(duì)我國(guó)食物樣品中砷形態(tài)有了梗概的了解。結(jié)果顯示：來自我國(guó)沿海多個(gè)省份的藻類樣品(海帶、紫菜)中未檢出As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、MMA、DMA。在檢測(cè)的水產(chǎn)品及其制品中，大多數(shù)僅檢出AsB，只在部分貝類樣品檢出As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA，其中產(chǎn)自山東的部分貝類樣品檢出As<'Ⅲ>，由于樣品來源難以確定，尚不能進(jìn)行溯源性分析。在2000年中國(guó)總膳食的水產(chǎn)樣品中

9、，各地區(qū)僅檢出AsB，且AsB含量與地域性有關(guān)。在檢測(cè)的糧食樣品中，不同地區(qū)的稻米均檢出As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>，且個(gè)別樣品檢出DMA；在采自北京市場(chǎng)上6個(gè)蔬菜中，4個(gè)樣品檢出低含量的As<'Ⅲ>。由此可見，我國(guó)主要的食物樣品中As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、MMA、DMA的污染處在低水平，沒有構(gòu)成健康的嚴(yán)重性危害。但是，貝類樣品中檢出As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>、DMA以及糧食、蔬菜類樣品中檢出As<'Ⅲ>、As<'Ⅴ>，應(yīng)引起相關(guān)部門的