ⅰ.中甸烏頭中生物堿化學(xué)成分的研究;ⅱ.去甲二萜生物堿轉(zhuǎn)化合成紫杉醇類似物的研究ⅹ

1、題} = = {學(xué)校代碼：1 0 6 1 0學(xué) 號：B 0 3 0 9 2 6四川大學(xué)博士學(xué)位論文作專四川大學(xué)博士擘住論文中文摘要本論文研究內(nèi)容共分為兩個部分。第一部分是中甸烏頭似c o n i t u m p i e o u n e n s e )的生物堿成分研究，之前尚未見到該植物化學(xué)成分研究的相關(guān)報道。第二部分是去甲二萜生物堿轉(zhuǎn)化合成紫杉醇類似物的研究，該部分研究以d e l t a l i n e ( 3 )為原料，在參照本課題

2、組前期研究工作的基礎(chǔ)上，利用1 0 - O H 的特點提出了一個新的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化路線，即經(jīng)C 環(huán)s e m i p i n a c o l 重排構(gòu)建【6 + 8 + 6 】環(huán)系，并對之進(jìn)行了系統(tǒng)研究。還嘗試了經(jīng)B 環(huán)羥醛縮合反應(yīng)構(gòu)建【針8 + 6 ] 環(huán)系。此外，還進(jìn)行了滇烏堿A c y l o i n 重排以及牛扁堿N - C ( w ) 鍵裂解的研究。一、 中甸烏頭的生物堿成分研究。從中旬烏頭( A c o n i t u mp i e

3、 o u n e n s e ) 中分離得到1 7 個單體化合物，并應(yīng)用光譜( 1 D 一，2 D - N M R 和H R - M S ) 及化學(xué)方法對其中1 6 個化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒●●定?；衔镱愋蜕婕癈 l s - 、C 1 9 - 和C 2 0 - 三種類型的二萜生物堿，其中7 個為新化合物。包括3 個C i g - - - - - 萜生物堿，分別命名為p i e p u n e n s i n e A 、p i e p t

4、 m e n s i n eB 和1 8 一a c e t y l c a m m a c o n i n e ；3 個C n 一二萜生物堿，分別命名為p i e p u n e n d i n eA 、p i e p u n e n d i n e B 和p i e p u n e n d i n eC ；以及一個C 2 0 一二萜生物堿，命名為p i e p u n i n e 。9 個已知化合物分別是塔拉薩敏( t a l a t

5、 i s a m i n e ) 、滇烏堿( y u n a c o n i t i n e ) 、p e n g s h e n i n e B 、阿克諾辛( a c o n o s i n e ) 、t a l a t i z i d i n e 、d e l t a l m e 、1 9 - o n e t a l a t i s a m i n e 、甲基牛扁堿( m e t h y l l y c a c o n i t i

6、n e ) 和德爾色明甲( d e l s e m i n e A ) 。另外，通過混合光譜鑒定了2 個新二萜生物堿p i e p u n e m i n e D 和p i e p u n e n d i n e D 的結(jié)構(gòu)。本研究首次發(fā)現(xiàn)了同時具有1 9 - 羥基和氮乙?；臑躅^堿型二萜生物堿，另外還發(fā)現(xiàn)了一個新穎的阿替生．光翠雀堿型雙二萜生物堿。二、 去甲二萜生物堿轉(zhuǎn)化合成紫杉醇類似物的研究1 ．C 環(huán)s e m i p i n a