Nicotine類似物PHT和Stemonamide及Subincanadine E生物堿的合成研究.pdf

1、本論文主要論述了三方面的合成工作。分別為尼古丁類似物PHT，生物堿Stemonamide以及Subincanadine E的合成研究。 第一部分是關(guān)于尼古丁類似物PHT的合成研究探討。我們嘗試通過RCM關(guān)環(huán)策略構(gòu)建PHT橋環(huán)體系。我們從L-谷氨酸和異煙酸出發(fā)，經(jīng)過八步以21％收率得到雙還原前體1-70，經(jīng)過DIBALH的系列還原嘗試，我們沒有成功將酯基和酰胺基同時半還原，只得到酰胺基還原成醛的結(jié)果。關(guān)于半還原的探索，我們正在進一

2、步嘗試中。 第二部分是關(guān)于對Stemonamide生物堿的合成研究探討。我們嘗試通過Friedel-Crafts反應(yīng)構(gòu)建七元環(huán)進而構(gòu)建Stemonamide的核心骨架。我們從L一谷氨酸和吡咯出發(fā)，經(jīng)過12步以3.4％收率得到關(guān)環(huán)前體2-52。經(jīng)過系列F-C反應(yīng)條件的嘗試，例如采用無水AlCl<,3>，BF<,3>·Et<,2>O，Cu(OTf)<,2>等Lewis酸，反應(yīng)均沒有發(fā)生，我們不得不放棄這條策略。 第三部分是對

3、生物堿Subincanadine E的合成研究探討。我們以色胺為原料，經(jīng)過八步以20％收率得到九元環(huán)中間體3-43，通過對九元環(huán)中間體改造合成了π-Allyl Pd環(huán)化反應(yīng)前體3-48和3-46，經(jīng)過Pd(PPh<,3>)<,4>等條件的嘗試，化合物3-46以58％順利得到關(guān)鍵關(guān)環(huán)產(chǎn)物。我們還嘗試了亞砜片斷手性誘導(dǎo)的π-Allyl Pd環(huán)化反應(yīng)策略，但在實驗過程中并沒有順利得到關(guān)環(huán)前體，亞砜在水解酯操作步中即消除成烯。關(guān)于Subinca