蔗糖酯的區(qū)域選擇性合成、結(jié)構(gòu)分析與物化性能.pdf

1、蔗糖酯由于其卓越的應(yīng)用性能和良好的生物降解性能和毒理學(xué)性質(zhì)已被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化妝品和洗滌劑中，而具有優(yōu)良?xì)⑾x活性的蔗糖酯是一類極具商業(yè)前景的綠色環(huán)保型殺蟲劑，它的研究和開發(fā)對作為農(nóng)業(yè)大國的我國有著特殊而重要的意義。 本論文以DMF為反應(yīng)溶劑，用酰氯直接酯化法和酯交換法分別合成了具有生物活性的蔗糖酯化合物，研究了反應(yīng)條件對?；噭┑霓D(zhuǎn)化率及產(chǎn)品酯化度的影響，結(jié)果表明?；噭┑挠昧渴强刂飘a(chǎn)品酯化度的最直接因素；反應(yīng)中蔗糖分子

2、中羥基的反應(yīng)活性基本遵循OH-6＞OH-6’＞OH-1’＞secondary-OHs的順序。 通過蔗糖錫醛縮合物中間體在吡啶存在下與酰氯直接酯化，同時得到了高區(qū)域選擇性的6-O-蔗糖酯和6,3’-Di-O-蔗糖二酯，并用此方法合成了一系列具有不同脂肪鏈長的6-O-蔗糖酯和6,3’-Di-O-蔗糖二酯產(chǎn)品。通過探討反應(yīng)過程中吡啶的作用，并基于蔗糖錫醛縮合物的結(jié)構(gòu)，提出生成6,3’-Di-O-蔗糖二酯的兩種可能機理。對蔗糖酯化合物的

3、殺蟲和殺菌活性的研究結(jié)果表明，蔗糖辛酸單酯殺蟲活性最高，殺蟲范圍最廣，值得被開發(fā)為新型環(huán)保型殺蟲劑。 用FT-IR、ESI-MS與NMR對蔗糖酯產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)進行了表征，重點對產(chǎn)品的一維和二維NMR的結(jié)構(gòu)表征方法進行了深入討論。通過對1HNMR、13CNMR、HSQC、1H-1HCOSY與HMBC譜綜合運用分析，對糖骨架中各個碳和氫信號進行了準(zhǔn)確的歸屬，提出了用HMBC譜來確定蔗糖酯產(chǎn)品酯化位置的新方法，該方法直觀且準(zhǔn)確，非常適合蔗

4、糖酯化反應(yīng)的被酯化羥基位置的確定。 采用HPLC-ELSD，通過優(yōu)化流動相、洗脫梯度等色譜條件，對不同脂肪鏈長度的蔗糖酯產(chǎn)品中的主要成分如單酯、二酯及多酯進行了有效分離，并結(jié)合ESI-MS對蔗糖酯樣品進行了定性分析。對外標(biāo)校正的純蔗糖酯化合物的HPLC-ELSD準(zhǔn)確定量方法進行了探討，建立了實驗室和工業(yè)化生產(chǎn)蔗糖酯產(chǎn)品的反應(yīng)監(jiān)控及質(zhì)量控制的分析方法，對該類化合物在某些應(yīng)用中的準(zhǔn)確定量方法進行了探討，滿足了不同的要求。 測