納米Pd-Al(OH)3催化的自偶聯(lián)反應研究.pdf

1、碳-碳偶聯(lián)反應作為有機合成中重要的基元反應，為許多藥物和天然產(chǎn)物的合成提供了有效且豐富的合成手段，也是當前有機化學研究領域的熱點之一。用過渡金屬鹽作催化劑催化的碳-碳偶聯(lián)反應常常需要配體參與，而且存在催化劑價格昂貴、不易回收、污染環(huán)境等弊端。尋找可循環(huán)使用的負載型高效催化劑，開發(fā)綠色催化體系為解決日益嚴峻的環(huán)境問題提供了重要的手段。
　　本文選用一種負載型納米鈀催化劑來催化碳-碳偶聯(lián)反應，該催化劑制備簡單、對水和空氣穩(wěn)定。為了進一

2、步探究納米鈀催化劑在自偶聯(lián)反應中的催化效果，首先對末端炔烴自偶聯(lián)反應進行了考察，發(fā)現(xiàn)反應不需要任何配體，通過對溶劑種類及用量、堿種類及用量、反應溫度等因素分別進行了考察，得到了苯乙炔自偶聯(lián)反應的最優(yōu)條件：標準底物苯乙炔用量為0.2 mmol，納米鈀催化劑用量為0.1 mol％，無機堿NaOAc用量1.0當量，氧化劑Ag2SO4用量30 mol%，于1.0 mL的DMSO溶劑中90℃下反應16 h，可獲得1,4-二苯基丁二炔收率為96%。

3、在上述最優(yōu)條件下對底物廣普性進行了研究，結果表明該反應條件具有很好的適用性，取代基的電子效應和空間位阻效應對末端炔烴的自偶聯(lián)反應影響不明顯。
　　另外，還分別研究了納米鈀催化劑對芳基硼酸和芳基三氟硼酸鉀自偶聯(lián)反應的影響。通過對溶劑、氧化劑等條件的篩選，得到了兩個催化體系的最優(yōu)條件分別為：①底物對甲基苯硼酸用量0.2 mmol，納米鈀催化劑用量為0.1 mol%，堿KOAc用量為1.0當量，氧化劑Ag2O用量為50 mol%，在0.

4、8 mL的CH3OH溶劑中40℃下反應15 h，獲得的4,4?-二甲基聯(lián)苯的收率為99%。②底物苯基三氟硼酸鉀用量0.2 mmol，納米鈀催化劑用量為0.1 mol%，堿KOAc用量為1.0當量，氧化劑Ag2O的用量為50 mol%，溶劑H2O用量為0.8 mL，50℃下反應16 h獲得的聯(lián)苯收率為98%。在各自的最優(yōu)條件下對其底物進行了廣普性研究，結果顯示大多數(shù)底物都能獲得中等以上的收率；反應收率受苯環(huán)上取代基的電子效應和空間位阻效應