2,3-聯(lián)烯酸酯參與的及過(guò)渡金屬催化下聯(lián)烯為中間體的串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、串聯(lián)反應(yīng)是一種從相對(duì)簡(jiǎn)單、易得原料出發(fā)，直接獲得結(jié)構(gòu)新穎、復(fù)雜分子的高效有機(jī)合成方法。串聯(lián)反應(yīng)中往往涉及一系列的分子間和分子內(nèi)的反應(yīng)過(guò)程。在這些過(guò)程中，一個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物恰好轉(zhuǎn)變成成另一個(gè)反應(yīng)的底物，從而使得這些中間體的整個(gè)轉(zhuǎn)化過(guò)程最終實(shí)現(xiàn)為一個(gè)經(jīng)過(guò)巧妙設(shè)計(jì)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。因此，這類(lèi)反應(yīng)省略了中間產(chǎn)物的分離提純，條件的改變以及額外試劑添加，無(wú)論從環(huán)境保護(hù)還是經(jīng)濟(jì)性角度來(lái)看，對(duì)于現(xiàn)代合成化學(xué)來(lái)說(shuō)都是非常有吸引力的。如今，串聯(lián)反應(yīng)越來(lái)越受到人們

2、的重視，很多天然產(chǎn)物的骨架合成就采用了串聯(lián)反應(yīng)的策略。
　　 聯(lián)烯是一類(lèi)含有1，2-二烯官能團(tuán)的化合物，具有很多有趣而奇特的反應(yīng)性能。在過(guò)去的十年中聯(lián)烯化學(xué)取得了長(zhǎng)足進(jìn)展，越來(lái)越多基于聯(lián)烯化學(xué)而開(kāi)發(fā)出來(lái)的新型反應(yīng)被廣泛的應(yīng)用到天然產(chǎn)物、醫(yī)藥分子、染料和高分子材料等領(lǐng)域的合成應(yīng)用當(dāng)中。
　　 本論文的工作是基于串聯(lián)反應(yīng)的概念和聯(lián)烯化學(xué)這個(gè)研究熱點(diǎn)而展開(kāi)。利用聯(lián)烯化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和特殊反應(yīng)性能，首先我們?cè)O(shè)計(jì)和發(fā)展了兩類(lèi)基于2

3、，3-聯(lián)烯酸酯的串聯(lián)反應(yīng)，應(yīng)用于合成多取代的雜環(huán)化合物。同時(shí)我們還進(jìn)一步設(shè)計(jì)和實(shí)現(xiàn)了一類(lèi)零價(jià)鈀催化下經(jīng)由聯(lián)烯中間體的新型串聯(lián)反應(yīng)，為快速高效的合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣的多環(huán)化合物提供了有效方法。論文主要包括以下四方面內(nèi)容。
　　 1．我們發(fā)現(xiàn)2，3-聯(lián)烯酸酯的氫疊氮化反應(yīng)可以高產(chǎn)率、高區(qū)域和高立體選擇性的合成多取代的烯基疊氮化合物。同時(shí)我們還發(fā)展了2-烯丙基取代的2，3-聯(lián)烯酸酯和疊氮化鈉的串聯(lián)反應(yīng)，用以合成多取代吡咯這一類(lèi)重要的雜環(huán)化

4、合物。后一反應(yīng)是通過(guò)親核加成、分子內(nèi)[3+2]環(huán)加成、脫氮?dú)?、最后芳?gòu)化這一途徑進(jìn)行的。
　　 2．我們發(fā)展了一個(gè)碳酸鉀作堿催化下2，3-聯(lián)烯酸酯和活性亞甲基化合物的親核加成/分子內(nèi)酯化成環(huán)串聯(lián)反應(yīng)，為多取代的5-官能化-2-吡喃酮類(lèi)化合物提供了快速有效的新合成方法。
　　 3．我們首次報(bào)導(dǎo)了一個(gè)碳酸鉀存在下2，3-聯(lián)烯酸酯和N，N-二溴對(duì)甲基苯磺酰胺的親電加成反應(yīng)，高立體選擇性的合成了一系列3-溴-4-氧代丙烯亞氨酸酯