金屬卟啉催化雙氧水和氧氣氧化1-萘胺合成新物質(zhì)二(4-氧叉苯并環(huán)己-2-烯-1-基)胺(BOBCHA).pdf

1、本文主要介紹了金屬卟啉催化H2O2和O2氧化1-萘胺得到新物質(zhì)二(4-氧叉苯并環(huán)己-2-烯-1-基)胺(BOBCHA),對產(chǎn)物進行了分離、提純和表征。根據(jù) BOBCHA的特征吸收,建立了測定產(chǎn)率的光度法。然后我們對催化反應(yīng)的機理進行了探討,對催化反應(yīng)的條件進行了優(yōu)化,找到了最佳反應(yīng)條件。其次介紹了合成和用新方法分離水溶性 meso-四(4-氨基苯基)卟啉鋅。本文共分五章。
　　第1章介紹了金屬卟啉化合物,金屬卟啉催化氧化碳氫化合物

2、的研究現(xiàn)狀,總結(jié)了萘胺氧化研究的概況。同時對論文選題的意義進行了概述。
　　第2章介紹了四苯基卟啉鐵催化H2O2氧化1-萘胺得到新物質(zhì)二(4-氧叉苯并環(huán)己-2-烯-1-基)胺(BOBCHA),其產(chǎn)率達到51％,選擇性達到100%。用薄層層析的方法對產(chǎn)物進行分離提純,用紅外光譜儀,紫外-可見分光光度計,元素分析儀,核磁共振波譜儀,質(zhì)譜儀以及熔點測定儀對產(chǎn)物進行了表征,確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。我們對金屬卟啉催化O2氧化1-萘胺也進行了探索,

3、實驗結(jié)果表明:四苯基卟啉錳催化O2氧化1-萘胺的產(chǎn)品經(jīng)分離提純,其任然是BOBCHA,產(chǎn)率為46﹪,選擇性也是100%。根據(jù)BOBCHA的甲醇溶液在465nm處有特征吸收這個性質(zhì),建立了測定BOBCHA的簡便方法-光度法。
　　第3章介紹了我們對反應(yīng)機理的探討,我們著重對H2O2氧化1-萘胺體系進行了研究。用現(xiàn)場紫外-可見光譜和EPR對催化反應(yīng)過程中 FeTPPCl的變化進行了表征,證明了催化過程中高價金屬卟啉中間體O=Fe(V)

4、 TPPCl的存在,提出了可能的反應(yīng)機理。
　　第4章介紹了反應(yīng)條件的優(yōu)化,兩種氧化劑的催化氧化反應(yīng)我們同時進行探索,相互比較。我們對不同的金屬卟啉催化劑,反應(yīng)時間,NaOH的用量,反應(yīng)溫度,催化劑的用量以及不同溶劑對BOBCHA的產(chǎn)率的影響進行了考察。對H2O2氧化1-萘胺的體系我們還考察了H2O2的用量對BOBCHA的產(chǎn)率的影響。最后我們找到了兩個體系中催化反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件:在O2氧化的體系中,金屬卟啉催化氧化1-萘胺合成B

5、OBCHA的最佳反應(yīng)條件是:在O2氧化的體系中:mMnTPPCl=1.5 mg, m1-NA=0.4 g, VMeOH=30 mL, mNaOH=2.5 g, t=5 h, T=333 K(60℃), PO2=1 atm,產(chǎn)率 BOBCHA=78.51%;在H2O2氧化的體系中:mFeTPPCl=3.0 mg, m1-NA=0.4 g, VMeOH=30 mL, mNaOH=2.5 g, t=40 min, T=308-313 K(35