釕卟啉催化α-氨基烯烴的非對映選擇性環(huán)氧化反應(yīng)研究和手性雌甾二聚體的合成.pdf

1、近年來前手性烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)日益受到人們的重視。具有光學(xué)活性的環(huán)氧化物，是合成許多天然產(chǎn)物、光學(xué)活性材料、光學(xué)活性藥物等的重要有機(jī)合成中間體。同時(shí)，近四十年來，以金屬卟啉化合物作為仿生催化劑的研究受到廣泛關(guān)注，發(fā)展十分迅速。金屬卟啉化合物具有共軛的大π體系和可變金屬原子價(jià)，以及具有與軸向配體配位能力等性質(zhì)，在催化與分子氧相關(guān)的反應(yīng)方面具有獨(dú)特的性質(zhì)。一般情況，在溫和的條件下，使用金屬卟啉可以高選擇性高轉(zhuǎn)化率地催化烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。

2、氨基烯烴的環(huán)氧化合物是合成HIV抑制劑的一個(gè)重要中間體，目前有幾種合成方法，但是利用催化的方法來得到該類化合物的報(bào)道很少?！　”菊n題組選擇了一系列α-氨基烯烴作為底物，通過催化的方法得到具有光學(xué)活性的氨基烷基環(huán)氧化合物。該方法是以金屬釕卟啉Ru(TDCPP)CO為催化劑，以2，6-二氯氮氧吡啶為氧源，催化該類化合物的非對映選擇性環(huán)氧化反應(yīng)。其中，底物(S)-2-叔丁氧羰基氨基-1-苯基-3-丁烯的反應(yīng)效果最好，非對映選擇性高于99％。