螺環(huán)化合物環(huán)應力、生成熱及重排機理的理論研究.pdf

1、本文采用密度泛函方法對所選螺環(huán)化合物環(huán)應力、生成熱及重排機理進行了理論研究。研究主要針對1-亞甲基-2-乙烯基環(huán)丙烷、3-亞甲基環(huán)戊烯、1-亞環(huán)丙基-2-乙烯基環(huán)丙烷和4-亞甲基螺庚-5-烯體系進行了探討。采用鍵反應模型對相關體系的環(huán)應力進行了計算，結果表明，在B3LYP/6-311G(d,p)水平下采用超同鍵模型，所計算出來的環(huán)應力值與實驗值吻合較好?？梢灶A測螺環(huán)化合物的結構中若含有環(huán)烯烴結構，環(huán)應力則隨著環(huán)的數(shù)目增多而減小，穩(wěn)定性也

2、隨之增強。采用了12種方法對相關體系的生成熱進行計算，通過與實驗值作對比，結果表明，在所選的12種方法中B3LYP/6-311G(d，p)、B3LYP/6-311++G(d，p)和B3LYP/6-311++G(2df,2p)這三種方法計算出來生成熱值接近于實驗值，其中采用B3LYP/6-311++G(2df,2p)方法計算出來生成熱值與實驗值吻合最好。通過對目標體系重排機理的計算，結果表明，反應1-亞甲基-2-乙烯基環(huán)丙烷到3-亞甲基環(huán)