陳皮的黃酮和風(fēng)味物質(zhì)變化及其機(jī)理研究.pdf

1、陳皮和橘皮同為蕓香科柑橘屬，為同一柑橘種屬的果皮，橘皮以陳久者佳，又名陳皮，傳統(tǒng)認(rèn)為來源于廣東新會(huì)的茶枝柑為道地藥材。陳皮的主要成分是揮發(fā)性成分和黃酮成分以及其揮發(fā)油，由于陳皮受產(chǎn)地、氣候和生態(tài)環(huán)境等的影響，造成不同采收時(shí)間、不同貯藏年限和不同產(chǎn)地橘皮、陳皮和陳皮油的成分差異很大，從而直接導(dǎo)致其質(zhì)量和藥效的差異。自古就有“陳久者良”之說，陳皮貯藏時(shí)間越長(zhǎng)，香氣和藥用就越好。但“陳久者良”究竟有怎樣的物質(zhì)基礎(chǔ)？質(zhì)量差異表現(xiàn)在什么地方？正因

2、為如此，本文以不同貯藏年限的廣陳皮、不同產(chǎn)地陳皮揮發(fā)油以及不同產(chǎn)地和采收時(shí)間橘皮為研究對(duì)象，對(duì)其風(fēng)味和有效成分的變化進(jìn)行系統(tǒng)的分析研究，并對(duì)“陳久者良”的機(jī)理變化進(jìn)行系統(tǒng)闡述和分析。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下：
　?。?）探究不同產(chǎn)地陳皮油成分變化規(guī)律。采用GC-MS建立不同產(chǎn)地陳皮揮發(fā)油的指紋圖譜，應(yīng)用相似度分析法和PCA分析法找出22種陳皮揮發(fā)油之間的相似性及差異性。結(jié)果表明22個(gè)陳皮揮發(fā)油的相似度在0.886~1之間，廣東四會(huì)、

3、四川、江西南豐、廣東新會(huì)、廣西-桂林這5個(gè)產(chǎn)地的樣品獲得了良好的區(qū)分，而來自廣東云浮、廣西梧州、廣東清遠(yuǎn)的樣品聚成了一類，其中左旋-α-蒎烯、α-法尼烯、β-蒎烯和大根香葉烯可作為分類陳皮揮發(fā)油產(chǎn)地和質(zhì)量指標(biāo)。通過比較不同產(chǎn)地陳皮油中川陳皮素、七甲氧基黃酮和橘皮素三種黃酮含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)三種黃酮含量最高的樣品來自廣西桂林和廣東云浮，而含量較低的的樣品來自廣西梧州和廣東清遠(yuǎn)。
　　（2）探究不同產(chǎn)地和不同采收時(shí)間橘皮成分變化規(guī)律。采用

4、GC-MS指紋圖譜技術(shù)以及HPLC技術(shù)測(cè)定其揮發(fā)性成分和黃酮成分，兩者結(jié)合綜合評(píng)價(jià)不同采收時(shí)間、不同產(chǎn)地橘皮的質(zhì)量。結(jié)果表明，9月份橘皮中，鑒定出廣西桂林橘皮香氣的品質(zhì)最佳，其三種黃酮總量達(dá)到1.25 mg/g，綜合品質(zhì)最好；10月份橘皮中，廣東韶關(guān)橘皮與參照指紋圖譜相似度達(dá)到0.997，香氣品質(zhì)最佳，其三種黃酮總量達(dá)到1.33 mg/g，綜合品質(zhì)最好；在11-12月的橘皮中，鑒定出四會(huì)蜜桔橘皮香氣品質(zhì)最佳，其三種黃酮總量達(dá)到6.56

5、mg/g，綜合品質(zhì)最好。不同月份廣西桂林橘皮中，11月廣西桂林橘皮香氣品質(zhì)最佳，其三種黃酮總量高達(dá)到1.45 mg/g，綜合品質(zhì)最好。不同月份江西橘皮中，11月江西南豐蜜桔香氣品質(zhì)最佳，其三種黃酮總量達(dá)到8.44 mg/g，綜合品質(zhì)最好。
　?。?）探究廣陳皮“久置醇香”的物質(zhì)基礎(chǔ)和變化機(jī)理。采用GC-MS指紋圖譜技術(shù)結(jié)合主成分分析法以及GC-O技術(shù)深入探究不同貯藏年份廣陳皮特征香氣物質(zhì)和合成途徑。結(jié)果表明對(duì)廣陳皮“久置醇香”起決

6、定作用的成分是1,5,8-對(duì)-薄荷三烯、二氫香芹酮、4-萜烯醇，其中1,5,8-對(duì)-薄荷三烯呈現(xiàn)薄荷香味，二氫香芹酮呈現(xiàn)野菊和柑橘味，4-萜烯醇呈現(xiàn)陳舊的木質(zhì)味。特征香氣物質(zhì)主要通過陳皮中D-檸檬烯的3種代謝途徑轉(zhuǎn)化得到，其中D-檸檬烯為特征香氣的前體物質(zhì)，松油醇、右旋香芹酮、香芹醇、香芹酚、百里酚和4-異丙基-3-甲基苯酚為特征香氣的中間體物質(zhì)。
　?。?）探究“陳久者良”黃酮類組分的物質(zhì)基礎(chǔ)和變化機(jī)理。采用HPLC技術(shù)測(cè)定分析

7、不同貯藏年份廣陳皮黃酮含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著貯藏年限的延長(zhǎng)，除了2013年陳皮（新皮）外，川陳皮素和橘皮素的含量整體有一定增加的趨勢(shì)，而七甲氧基黃酮的含量隨貯藏年限的延長(zhǎng)呈波動(dòng)性變化，規(guī)律性不明顯。同時(shí)應(yīng)用HPLC-MS技術(shù)和對(duì)比黃酮液相色譜條形圖，鑒定出陳皮甲醇部中8種成分：阿魏酸、檸檬油素、5,6,7,3',4'-五甲氧基黃酮、5,6,7,4-四甲基黃岑素、異橙黃酮、3,5,6,7,3',4'-六甲氧基黃酮、5,6,7,4-四甲氧基黃酮