電化學(xué)氧化實(shí)現(xiàn)N--H-P--H的交叉偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、有機(jī)電化學(xué)可以看作有機(jī)化學(xué)和物理化學(xué)的交叉領(lǐng)域。電化學(xué)有機(jī)合成則是利用電能實(shí)現(xiàn)有機(jī)物質(zhì)合成的方法。電化學(xué)有機(jī)合成主要研究有機(jī)化合物或者媒質(zhì)在電極表面電子得失，陰陽(yáng)離子和分子在溶液中相互作用，合成新物質(zhì)的規(guī)律和特點(diǎn)。電化學(xué)有機(jī)反應(yīng)的基本類(lèi)型除了包括官能團(tuán)的氧化和還原，還有加成，消去，取代，裂解等反應(yīng)以及利用氧化還原媒質(zhì)實(shí)現(xiàn)的各類(lèi)反應(yīng)。
　　隨著保護(hù)環(huán)境和節(jié)約能源的綠色化學(xué)理念深入人心，化學(xué)家嘗試著用更加符合綠色化學(xué)的方式來(lái)合成新物質(zhì)

2、。電化學(xué)合成就是一種符合可持續(xù)發(fā)展的新方式。與傳統(tǒng)的化學(xué)合成相比，電解合成通常具有溶劑低毒，反應(yīng)條件溫和，原子經(jīng)濟(jì)性高，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)便易操作等優(yōu)點(diǎn)。除此之外，電化學(xué)過(guò)程通常利用電極上電子的得失實(shí)現(xiàn)氧化還原反應(yīng)，不需要額外的添加強(qiáng)氧化還原試劑，更加符合綠色化學(xué)的要求。有機(jī)電化學(xué)合成技術(shù)也為科學(xué)家們的合成研究提供了新的思路和方法。
　　本論文主要研究了通過(guò)電化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)N-H/P-H的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，從而在無(wú)過(guò)渡金屬，較為溫和條件下實(shí)現(xiàn)了

3、次膦酰胺的合成。論文主要分為兩個(gè)部分，首先重點(diǎn)敘述最近國(guó)內(nèi)外電化學(xué)合成以及磷雜鍵構(gòu)建方法的綜述。之后第二部分詳細(xì)介紹了有機(jī)電化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)N-H/P-H的交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究成果。
　　首先，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室之前對(duì)電化學(xué)合成的研究和構(gòu)建N-P鍵的文獻(xiàn)報(bào)道，我們發(fā)展了電化學(xué)條件下合成次膦酰胺的方法。利用傳統(tǒng)的化學(xué)方法構(gòu)建N-P鍵的報(bào)道這些年取得了一些進(jìn)展和成果，然而這一類(lèi)反應(yīng)體系有著不可避免的缺陷，例如，反應(yīng)條件苛刻，原子經(jīng)濟(jì)性低，后處理過(guò)程

4、繁雜以及反應(yīng)底物昂貴、不易得。這些因素限制了此類(lèi)方法在有機(jī)合成中的應(yīng)用。然而，我們成功的通過(guò)電化學(xué)手段合成了次膦酰胺類(lèi)化合物，具有反應(yīng)條件溫和，底物范圍廣，原子經(jīng)濟(jì)性高，環(huán)境友好的優(yōu)勢(shì)。同時(shí)，我們通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理，并且實(shí)現(xiàn)了該反應(yīng)的克規(guī)模放大。
　　綜上所述，我們成功發(fā)展了電化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)N-H/P-H的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。相對(duì)于傳統(tǒng)的化學(xué)方法，電化學(xué)氧化具有無(wú)過(guò)渡金屬，溶劑低毒，原子經(jīng)濟(jì)性高的特點(diǎn)，為綠色化學(xué)合成提供了新