SF-,2-及CH-,2-X（X=F，Cl）自由基的實(shí)驗(yàn)和理論研究.pdf

1、該論文工作主要包括共振增強(qiáng)多光子電離（REMPI）實(shí)驗(yàn)和量子化學(xué)計(jì)算兩個(gè)方面,重點(diǎn)應(yīng)用于SF2自由基的激發(fā)態(tài)譜和解離特性的研究上.同時(shí),我們也利用了REMPI技術(shù)和ab inito方法研究了SF2自由基與氮原子之間的反應(yīng).此外,我們還應(yīng)用ab initio方法研究了氮原子與鹵代甲烷和鹵代甲基的反應(yīng)機(jī)理,詳細(xì)地討論了三種可能的入口通道：氫抽提、插入反應(yīng)和直接加成反應(yīng)機(jī)理.SF2自由基的性質(zhì)研究：（1）采用CIS方法優(yōu)化得到SF2自由基的9

2、個(gè)電子激發(fā)態(tài)的幾何構(gòu)型,同時(shí)利用高級(jí)的MRCISO//CIS方法計(jì)算了它們的帶源T0值.（2）通過對SF2自由基333～362mm范圍內(nèi)的REMPI激發(fā)譜的測量,以及部分譜峰的光強(qiáng)指數(shù)分析,證實(shí)了（1+1+1）和（2+1）REMPI兩種激發(fā)機(jī)理同時(shí)存在.（3）通過計(jì)算SF2自由基基態(tài)和六個(gè)低激發(fā)態(tài)的垂直激發(fā)熱能面（沿鍵長和鍵角變化）,確認(rèn)了預(yù)離解態(tài)C1A1的共振激發(fā)、解離和電離過程為典型的REMPDI機(jī)制（先解離后電離）.（4）首次在實(shí)