位阻酚類抗氧化劑結(jié)構(gòu)與活性.pdf

1、本文主要研究了具有較強(qiáng)位阻酚羥基的不同結(jié)構(gòu)的酚類抗氧化劑與抗氧化活性之間的關(guān)系.作者首先合成了一系列不同取代基的酚類化合物,然后通過實(shí)驗(yàn)對(duì)其抗氧化活性進(jìn)行比較,分析,實(shí)驗(yàn)包括油脂OSI實(shí)驗(yàn)和DPPH自由基清除實(shí)驗(yàn).OSI實(shí)驗(yàn)和DPPH自由基清除實(shí)驗(yàn)結(jié)果均表明:對(duì)于位阻較小酚類化合物,當(dāng)苯環(huán)上接吸電子基團(tuán)時(shí)氧化劑活性降低,給電子基團(tuán)時(shí)活性增強(qiáng).而DPPH自由基清除動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)對(duì)于較強(qiáng)位阻酚類化合物,給電子基團(tuán)與吸電子基團(tuán)均減小其活性

2、,其自由基屬class S型自由基,同時(shí)也很好的說明了酚類抗氧化劑抗氧化作用是自由基反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理.DPPH自由基清除實(shí)驗(yàn)?zāi)芎芎玫谋容^各抗氧化劑的活性,但本文發(fā)現(xiàn)目前普遍采用的半數(shù)清除濃度能(EC<,50>)或清除效率等單一濃度參數(shù)不能正確反映較強(qiáng)一位阻酚羥基消除自由基能力差別;作為對(duì)DPPH自由基清除實(shí)驗(yàn)的一點(diǎn)改進(jìn),提出了新動(dòng)力學(xué)參數(shù)1/(C<,0>t<,1/12>),其中C<,0>為抗氧化劑濃度,t<,1/2>為DPPH·被半數(shù)清除所

3、需時(shí)間.新參數(shù)較EC50能更準(zhǔn)確地比較抗氧化劑消除自由基的活性.并且從理論上進(jìn)行推導(dǎo)與證明新參數(shù)與抗氧化劑消除DPPH自由基反應(yīng)的速度常數(shù)k相關(guān).實(shí)驗(yàn)證明,新參數(shù)在不同溫度下仍有相同的順序,可用來表征抗氧化劑抗氧化活性.OSI實(shí)驗(yàn)與DPPH自由基清除實(shí)驗(yàn)結(jié)果有一致的方面,如TBHQ,及NO<,2>-DTBP活性;但對(duì)于某些化合物所得結(jié)果不一致,如DBHA在OSI實(shí)驗(yàn)中抗氧化活性比DTBP強(qiáng),但在DPPH實(shí)驗(yàn)中卻比之弱.目前,量化計(jì)算所得