過渡金屬參與的需氧氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、主要研究了過渡金屬參與的需氧氧化反應(yīng)，以潔凈、廉價(jià)易得的氧氣做氧化劑，在過渡金屬催化或者助催化下成功的完成了一系列反應(yīng)物的氧化。從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的角度看，該研究成果具有很好的應(yīng)用前景。 (一)研究了離子液體中NHPI催化的需氧氧化反應(yīng)，該反應(yīng)是一個(gè)自由基過程，過渡金屬Co<'11>作為助催化劑參與了反應(yīng)。我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了一種新的離子型催化劑3-pyridinylmethyl-N-hydroxyphthalimide(PY-NHPI)

2、，研究中發(fā)現(xiàn)對(duì)于離子液體中?；S胺類化合物的需氧氧化反應(yīng)，NHPI和Py-NHPI均表現(xiàn)出比在普通溶劑中更好的反應(yīng)效果；另外，對(duì)于芳基化合物的氧化，Py-NHPI比NHPI表現(xiàn)出了更高的選擇性。 (二)研究了無配體條件下Pd催化的醇的需氧氧化反應(yīng)，在催化劑使用量?jī)H為0.1 mol％的條什下，可以高產(chǎn)率的實(shí)現(xiàn)富電子芳香醇的需氧氧化反應(yīng)，而對(duì)缺電予芳香醇的氧化效果相對(duì)較差。反應(yīng)中3A分子篩對(duì)穩(wěn)定催化劑起到了很大的作用。該研究工作對(duì)實(shí)

3、現(xiàn)Pd催化的芳香醇的需氧氧化反應(yīng)的工業(yè)化生產(chǎn)具有參考價(jià)值。 (三)研究了Pd催化的有機(jī)胺的需氧氧化反應(yīng)，研究中發(fā)現(xiàn)的PdCl<,2>/PPh<,3>催化體系可以有效的實(shí)現(xiàn)N-苯基芐胺、N-甲氧基芐胺和N-甲烷磺?；S胺的需氧氧化。另外，我們還對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理做了初步的探索，對(duì)反應(yīng)中的一些現(xiàn)象給予了合理的解釋。 (四)研究了Pd催化下?；桨泛拖N的需氧氧化性偶聯(lián)反應(yīng)，該反應(yīng)通過一個(gè)C-H鍵活化過程，在酰胺基團(tuán)的輔助下選擇