Ti-O表面固定不同手性賴氨酸及其對雙硒催化釋放NO的影響.pdf

1、生命體具有典型的手性特征，體內(nèi)的氨基酸、糖類和磷脂都有特定的手性構(gòu)型。有研究顯示當(dāng)生物材料表面具有特定手性時，與生命體系會產(chǎn)生手性識別現(xiàn)象。一氧化氮(NO)分子由健康的內(nèi)皮細(xì)胞產(chǎn)生，可舒張血管，抑制血小板聚集和激活，因其優(yōu)良的抗凝血性能，成為了心血管材料表面改性的研究熱點(diǎn)。本論文擬采用可催化內(nèi)源性NO供體S-亞硝基硫醇(RSNO)釋放NO的硒代胱胺和具有不同手性的L/D-賴氨酸分子，構(gòu)建同時具有催化活性和手性的表面，研究表面手性對催化釋

2、放NO功能的影響，同時改善材料表面的血液相容性。
　　首先采用非平衡磁控濺射方法在單晶硅表面制備Ti-O膜，然后沉積聚多巴胺膜作為中間連接層，再固定硒代胱胺分子，最后再分別接枝L-賴氨酸和D-賴氨酸分子，構(gòu)建具有催化內(nèi)源性供體釋放NO的手性表面。采用水接觸角、XPS、SEM等方式對其進(jìn)行材料學(xué)表征，利用QCM實時檢測表面手性對牛血清白蛋白、纖維蛋白原、膠原蛋白吸附的影響，采用化學(xué)發(fā)光NO分析儀檢測表面手性在有無牛血清白蛋白情況下對

3、催化釋放NO的影響，通過體外血小板粘附實驗以及纖維蛋白原變性實驗，研究表面手性對材料血液相容性的影響。
　　水接觸角檢測結(jié)果顯示，不同手性賴氨酸樣品表面的水接觸角幾乎無差異。XPS結(jié)果顯示多巴胺、硒代胱胺成功固定，接枝L-賴氨酸和D-賴氨酸后，表面Se元素含量降低，但兩者表面的Se元素含量無差異。SEM觀察Ti-O上沉積多巴胺后形貌，表面較為粗糙，形成了顆粒狀的凸起表面，而后續(xù)硒代胱胺和L/D-賴氨酸的引入對表面形貌沒有影響。

4、r>　　QCM結(jié)果表明接枝L-賴氨酸樣品表面相對于D-賴氨酸樣品表面更有利于牛血清白蛋白、纖維蛋白原和膠原的吸附，對蛋白質(zhì)更有親和力。體外NO釋放檢測結(jié)果顯示固定硒代胱胺表面釋放NO速率為3.58±0.76×10-10(mol/cm2·min)，而分別接枝L/D-賴氨酸之后，L-賴氨酸樣品釋放NO速率為2.42±0.14×10-10(mol/cm2·min)，D-賴氨酸樣品釋放NO速率為1.21±0.07×10-10(mol/cm2·m

5、in)。雖然不同手性樣品表面Se元素含量一致，但接枝D-賴氨酸樣品催化釋放一氧化氮速率顯著低于L-賴氨酸樣品。在供體溶液中加入牛血清白蛋白模擬真實的血漿環(huán)境，結(jié)果顯示BSA的加入對樣品催化釋放NO的能力幾乎沒有影響。盡管L-樣品表面吸附的纖維蛋白原量顯著大于D-樣品表面的吸附量，纖維蛋白原變性實驗結(jié)果顯示L-樣品表面暴露出來的變性的纖維蛋白原的量顯著少于D-樣品表面的量。體外血小板粘附結(jié)果顯示，在有內(nèi)源性供體存在的情況下，固定硒代胱胺以