幾個(gè)葉立德反應(yīng)途徑及系列葉立德化合物學(xué)鍵的量子拓?fù)溲芯?pdf

1、河北師范大學(xué)碩士學(xué)位論文幾個(gè)葉立德反應(yīng)途徑及系列葉立德化合物學(xué)鍵的量子拓?fù)溲芯啃彰涸G麗申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：鄭世鈞2000.5.1n個(gè)n|立德愛應(yīng)途徑及系確畸立德他臺(tái)物化學(xué)鍵的量子拓?fù)溲芯啃辛颂接?。糾正了前人工作中的錯(cuò)誤，得到了新的結(jié)論：(1)S葉立德的構(gòu)型不具有cs對(duì)稱性，而類磷葉立德自由基具有cs對(duì)稱性。(2)類硫葉立德自由基中間體中C—S鍵鍵長(zhǎng)比相應(yīng)的產(chǎn)物中C—S鍵鍵長(zhǎng)要長(zhǎng)，這是與磷葉立德體系、硫葉立德體系

2、及類磷葉立德體系的不同之處。(3)磷葉立德中卜P鍵和硫葉立德中p≮鍵，都有明顯的雙鍵特征。磷葉立德中C—P鍵的共價(jià)性較弱，離子間的極化作用較明顯，而硫葉立德中C—s鍵的共價(jià)性較強(qiáng)。(4)類磷葉立德自由基和磷葉立德中c_P鍵的強(qiáng)度都很強(qiáng)，而類硫葉立德自由基中c__S鍵的強(qiáng)度較硫葉立德中c__S鍵的強(qiáng)度卻要弱一些。(5)類磷葉立德自由基和磷葉立德中C_斗鍵的性質(zhì)類似，而類硫葉立德自由基和硫葉立德中I_S鍵的性質(zhì)有所不同。本論文的第五章、第六

3、章對(duì)葉立德和類葉立德自由基體系四個(gè)反應(yīng)歷程進(jìn)行了討論。優(yōu)化了中間體、過渡態(tài)、產(chǎn)物的構(gòu)型，通過IRC跟蹤確定了其反應(yīng)機(jī)理，對(duì)反應(yīng)過程中的各點(diǎn)進(jìn)行電子密度拓?fù)浞治?，討論了反?yīng)過程中化學(xué)鍵的變化情況。得到如下結(jié)論：(1)對(duì)于所研究的四個(gè)反應(yīng)，在它們的能量過渡態(tài)之后，都存在一個(gè)△型的結(jié)構(gòu)過渡態(tài)。指出了前人文獻(xiàn)中給出的△型能量過渡態(tài)結(jié)構(gòu)是錯(cuò)誤的，具有△型的過渡結(jié)構(gòu)應(yīng)為結(jié)構(gòu)過渡態(tài)。(2)四個(gè)反應(yīng)從中間體經(jīng)過過渡態(tài)到達(dá)產(chǎn)物這一段歷程都為放熱基元反應(yīng)，