環(huán)丙烷-1,1-雙乙酸酯的開環(huán)-Conia-ene串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、作為現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)中應(yīng)用廣泛的3-碳合成子，活化的環(huán)丙烷衍生物的開環(huán)反應(yīng)一直受到人們的普遍關(guān)注，并且已經(jīng)很好地被應(yīng)用于串聯(lián)的開環(huán)反應(yīng)來構(gòu)筑具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子骨架。
　　 本文以簡(jiǎn)單的取代苯甲醛為原料，通過克腦文蓋爾(Knoevenagel)縮合反應(yīng)、烯烴的環(huán)化及環(huán)丙烷-1，1-雙乙酸酯的開環(huán)反應(yīng)合成了一系列含炔基的酯類化合物，并且用不同的溶劑、溫度、催化劑來篩選其最佳合成工藝，其結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振氫譜/碳譜、紅外光譜以及高分辨率質(zhì)

2、譜等表征手段得到確證，并提出了開環(huán)/Conia-ene環(huán)化反應(yīng)機(jī)理。
　　 本論文主要從以下幾方面展開:
　　 第一部分:文獻(xiàn)綜述
　　 綜述部分綜述了近幾十年來路易斯酸催化下環(huán)丙烷-1，1-雙酯的開環(huán)反應(yīng)的研究進(jìn)展及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用，并以形成不同環(huán)大小的環(huán)加成反應(yīng)分類總結(jié)了前人的研究成果。對(duì)近幾十年來路易斯酸催化下Conia-ene環(huán)化反應(yīng)的研究背景、研究成果和研究意義亦進(jìn)行了綜述。
　　 第二部分

3、:實(shí)驗(yàn)部分
　　 該部分主要介紹了實(shí)驗(yàn)研究用儀器、試劑，原材料的預(yù)處理、合成前體以及目標(biāo)產(chǎn)物的合成工藝等。
　　 第三部分:結(jié)果與討論
　　 環(huán)丙烷-1，1-雙乙酸酯和2，2-二甲基炔丙醇，在空氣條件下，Yb(OTf)3作催化劑，N，N-二甲基苯胺作堿，苯作溶劑，80℃的條件下反應(yīng)，以很好的收率得到相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物。對(duì)產(chǎn)物的普適性考察發(fā)現(xiàn):對(duì)位和鄰位取代的環(huán)丙烷-1，1-雙乙酸酯與炔醇的開環(huán)可以以很高的產(chǎn)率得到目標(biāo)