脫羧二苯并吡喃酮生成反應(yīng)及醇與三級胺交換反應(yīng)的研究.pdf

1、隨著社會(huì)的不斷進(jìn)步,如何平衡化學(xué)在創(chuàng)造物質(zhì)財(cái)富的同時(shí)又不危及人類賴以生存的環(huán)境,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展已經(jīng)成為無法回避的問題,同時(shí)也是對化學(xué)研究者提出的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。為此,在20世紀(jì)90年代初化學(xué)家們提出了全新的“綠色化學(xué)”的概念,即如何從源頭上減少以至于消除污染的產(chǎn)生。這就要求任何一個(gè)化學(xué)行為,包括化學(xué)原料的使用、化學(xué)和化工過程以及最終產(chǎn)品,都應(yīng)對人類的健康和環(huán)境是友好的。根據(jù)環(huán)境友好合成化學(xué)的要求,結(jié)合課題組的研究現(xiàn)狀,本文對環(huán)境友好的碳-碳和

2、碳-氮鍵生成反應(yīng)做了一些初步的嘗試和探索,發(fā)展了一類基于脫羧法的二苯并吡喃酮“一鍋煮”生成反應(yīng)和基于醇和三級胺直接的交換反應(yīng)。具體研究內(nèi)容簡述如下:
　　發(fā)展了一種基于Pd/Cu雙金屬催化合成二苯并吡喃酮的方法。二苯并吡喃酮是一種具有生物活性的物質(zhì),作為一種特殊的化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物中。傳統(tǒng)的二苯并吡喃酮的合成都是基于Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)展起來的,使用芳香鹵代物和芳基硼酸試劑來合成目標(biāo)產(chǎn)物。這種方法往往需要多步反應(yīng),需要保護(hù)

3、各種官能團(tuán),且?guī)Чδ芑鶊F(tuán)的硼酸試劑價(jià)格昂貴,保存困難。以廉價(jià)的芳香羧酸類化合物為原料,在過渡金屬鈀/銅雙金屬催化劑的催化作用下和鹵代芳香酯通過脫羧偶聯(lián)-內(nèi)酯化反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了二苯并吡喃酮的“一鍋法”生成反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)氯代芳香酯、溴代芳香酯和碘代芳香酯都可以順利地進(jìn)行脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了初步的探索,該反應(yīng)首先是羧基和鹵代芳烴之間的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),接下來是酯基和硝基的直接取代反應(yīng)。該反應(yīng)具有操作簡便、原料廉價(jià)易得的特點(diǎn)。
　　此外