單線態(tài)氧促進(jìn)的α-酮酸脫羧與胺的酰胺化反應(yīng).pdf

1、酰胺是普遍存在的有機(jī)官能團(tuán)，作為蛋白質(zhì)基本構(gòu)建骨架的酰胺鍵，不但在生命中扮演著重要角色，也大量存在于藥物活性分子和材料中。因此，對(duì)于酰胺的合成研究一直受到極大關(guān)注。
　　眾所周知，羧酸或者羧酸衍生物與胺的縮合反應(yīng)是合成酰胺最普遍的策略，但由于這些方法有很多不足之處，比如需要對(duì)其他官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)，活化的羧酸衍生物穩(wěn)定性差，以及較低的化學(xué)選擇性，因此尋找穩(wěn)定的?；铣勺釉噭┚统蔀榱搜芯繜狳c(diǎn)。最近，α-酮酸已經(jīng)用作新的?；w。已有許多

2、工作報(bào)道了通過(guò)α-酮酸成功構(gòu)建了C-C鍵反應(yīng)，而構(gòu)建C-N鍵的研究極少。在此背景下，我們發(fā)展了一種溫和條件下無(wú)催化劑的α-酮酸脫羧與胺的酰胺化反應(yīng)。該反應(yīng)避免了金屬殘留，而且底物范圍廣泛，包括吸電子或者含鹵素的苯胺也能很好兼容。此外，該反應(yīng)還能進(jìn)行放大。同時(shí)，也展示了羧基與酮酸基對(duì)胺以及酮酸對(duì)氨基和羥基的良好化學(xué)選擇性。初步機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究表明，α-酮酸與胺先脫水縮合產(chǎn)生亞胺羧酸中間體，接著由在光照條件下產(chǎn)生的單線態(tài)氧進(jìn)行氧化脫羧，產(chǎn)生亞胺