碘促進(jìn)的環(huán)己烯酮芳構(gòu)化策略合成酚與芳香伯胺.pdf

1、分子碘能促進(jìn)多種官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，是很多有機(jī)反應(yīng)的高效催化劑。本文包括兩部分：碘催化氧化環(huán)己烯酮芳構(gòu)化合成間位取代酚和碘促進(jìn)的SemmlerWolff反應(yīng)。
　　酚類(lèi)化合物是合成生物活性分子、聚合物和其他精細(xì)化學(xué)品的重要前體。利用芳香取代化學(xué)，合成含鄰、對(duì)位取代基的酚比較容易實(shí)現(xiàn)，但是，芳香取代的定位效應(yīng)使得間位取代酚的合成具有一定的挑戰(zhàn)性。由此，我們探索了以環(huán)己烯酮作為底物合成間位取代酚的方法。反應(yīng)以催化量的分子碘作為直接氧化劑引發(fā)，

2、二甲基亞砜用作終端氧化劑。方法避免了使用重金屬催化劑和昂貴的試劑，原料易得，底物適用范圍廣，氧化條件溫和，產(chǎn)物未見(jiàn)過(guò)度氧化。實(shí)現(xiàn)了在溫和條件下用廉價(jià)商業(yè)化學(xué)品有效構(gòu)建間位取代的苯酚衍生物。
　　芳胺是另一類(lèi)重要的有機(jī)合成中間體，簡(jiǎn)單的芳香伯胺一般可以用芳香硝基化合物還原得到，但間位取代的芳基伯胺合成則需要冗長(zhǎng)的實(shí)驗(yàn)步驟。由此，我們探索了用碘促進(jìn)的 Semmler-Wolff反應(yīng)，將環(huán)己烯酮肟一步轉(zhuǎn)化成間位取代的芳香伯胺。與傳統(tǒng)的