基于分散固相萃取凈化技術(shù)對(duì)食品中雙酚A衍生物及獸藥的檢測(cè)技術(shù)研究.pdf

1、分散固相萃取凈化技術(shù)又名QuEChERS是由美國(guó)農(nóng)業(yè)部在2003年提出,后經(jīng)過(guò)多方面的驗(yàn)證和改進(jìn)正式確立。QuEChERS是由Quick,Easy,Cheap,Effective, Rugged和Safe的首字母組合而形成的英文單詞。該方法致力于通過(guò)以最簡(jiǎn)便、快速和廉價(jià)的途徑建立穩(wěn)定有效的提取和凈化方法,具有回收率高、結(jié)果準(zhǔn)確和樣品處理量大等優(yōu)點(diǎn),能夠降低試劑的消耗以及減少實(shí)驗(yàn)人員與有害溶劑的接觸。由于QuEChERS方法的操作簡(jiǎn)單,實(shí)

2、驗(yàn)步驟少,因此,可以大大縮短樣品的前處理時(shí)間,而縮短樣品檢測(cè)周期對(duì)于加快通關(guān)速度具有重要意義。并且,該方法相對(duì)于傳統(tǒng)的固相萃取而言要求的樣品量少、操作空間小,可減少玻璃儀器的使用以及降低人力的消耗。
　　近年來(lái),由于不法商販對(duì)食品添加劑甚至是違禁的化學(xué)試劑的濫用,導(dǎo)致我國(guó)食品安全問(wèn)題頻發(fā)。不僅危害到人們的健康,更會(huì)造成人民對(duì)國(guó)內(nèi)的食品安全信心的下降。除了政府加大檢查力度以外,有效快速的檢測(cè)方法是對(duì)監(jiān)管的一個(gè)重要保障。本課題在參考國(guó)

3、內(nèi)外文獻(xiàn)后,針對(duì)不同樣品的特性,對(duì)雙酚衍生物等多類化學(xué)污染物的前處理方法以及檢測(cè)方法加以優(yōu)化。
　　雙酚類化合物是制作罐頭的涂層的原料,然而在罐頭食品的加工儲(chǔ)藏過(guò)程中,會(huì)遷移至食品中,造成二次污染,嚴(yán)重威脅人類身體健康。目前,對(duì)于雙酚衍生物國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道較少,同時(shí)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)只有相關(guān)針對(duì)雙酚 A的檢測(cè),沒(méi)有針對(duì)其衍生物檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。本課題以1％的乙酸乙腈溶液作為提取溶劑,1.5 g乙酸鈉作為QuEChERS分配粉末,以50 mg P

4、SA,25 mg GCB,150 mg NH2和1000 mg無(wú)水Na2SO4作為 QuEChERS凈化粉末,通過(guò)LC/QTRAP-MS對(duì)罐頭食品中雙酚類二環(huán)氧甘油醚及其衍生物進(jìn)行定性和定量分析,同時(shí)利用數(shù)據(jù)相關(guān)采集掃描(IDA)結(jié)合增強(qiáng)離子產(chǎn)物(EPI)模式對(duì)其進(jìn)行快速篩查,并建立二級(jí)子離子圖譜庫(kù)。結(jié)果表明,9種雙酚類二環(huán)氧甘油醚及其衍生物在3個(gè)添加水平回收率在49.7%-124.9%(n=6)之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%-15.8%

5、(n=6)。方法的回收率和精密度良好,適合于雙酚類二環(huán)氧甘油醚及其衍生物的測(cè)定。
　　由于不同種類的獸藥理化性質(zhì)差異較大,因此不同種類獸藥單獨(dú)測(cè)定較多,并且國(guó)內(nèi)外應(yīng)用SPE作為前處理方法也較為普遍。對(duì)于應(yīng)用QuEChERS方法同時(shí)測(cè)定多種類的藥物殘留則相對(duì)較少。本課題將獸藥分為限用獸藥和禁用獸藥兩大類,分別對(duì)其進(jìn)行QuEChERS以及檢測(cè)方法的優(yōu)化。
　　本課題對(duì)大環(huán)內(nèi)酯類、喹諾酮類、磺胺類和抗球蟲(chóng)類35種限用獸藥進(jìn)行提取溶

6、劑以及QuEChERS粉末的優(yōu)化。以1%的乙酸乙腈溶液作為提取溶劑,4 g無(wú)水Na2SO4和1 g NaCl作為QuEChERS分配粉末,以100 mg PSA,150 mg EC-C18和900 mg無(wú)水Na2SO4作為QuEChERS凈化粉末作為前處理通LC/QTRAP-MS對(duì)動(dòng)物源性食品中35種限用獸藥進(jìn)行定性定量分析。同時(shí),對(duì)限用獸藥的質(zhì)譜條件進(jìn)行優(yōu)化并建立二級(jí)子離子圖譜庫(kù)。結(jié)果表明,35種限用獸藥在3種不同基質(zhì)中平均回收率在4

7、5.60-121.03%(n=6)之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4-23.6%(n=6)。方法的回收率和精密度良好,適合于35種限用獸藥的測(cè)定。
　　本課題對(duì)β-興奮劑類、雄性激素類、糖皮質(zhì)激素類、玉米赤霉醇類、孔雀石綠類、硝基咪唑類和苯二氮卓類57種禁用獸藥行提取溶劑以及QuEChERS粉末的優(yōu)化。以0.1%甲酸乙腈溶液作為提取溶劑,4 g無(wú)水 Na2SO4和1 g NaCl作為QuEChERS分配粉末,以100 mg PSA,150

8、 mg HC-C18和900 mg無(wú)水Na2SO4作為QuEChERS凈化粉末作為前處理通過(guò)LC/MS-MS對(duì)動(dòng)物源性食品中57種禁用獸藥進(jìn)行定性定量分析,添加水平為0.5-200μg/kg,每組不同基質(zhì)進(jìn)行6個(gè)平行實(shí)驗(yàn),不同水平添加回收率在41.03-119.29%(n=6)之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.30-23.85%(n=6),準(zhǔn)確性和重復(fù)性均達(dá)到檢測(cè)要求。
　　鑒于以上幾類物質(zhì)應(yīng)用QuEChERS方法均取得良好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。因此