22595.n錯位卟啉等雜環(huán)化合物及其有機錫衍生物的合成、表征和性質(zhì)研究

1、I索取號：O621.3密級：公開碩士學位論文碩士學位論文N錯位卟啉等雜環(huán)化合物及其有機錫衍生物的合成、表征和性質(zhì)研究N錯位卟啉等雜環(huán)化合物及其有機錫衍生物的合成、表征和性質(zhì)研究研究生：王曉龍指導教師：田來進教授培養(yǎng)單位：化學與化工學院一級學科：化學二級學科：有機化學完成時間：2015年4月答辯時間：研究生：王曉龍指導教師：田來進教授培養(yǎng)單位：化學與化工學院一級學科：化學二級學科：有機化學完成時間：2015年4月答辯時間：曲阜師范大學碩士

2、學位論文II摘要摘要N錯位卟啉，作為卟啉的一種同分異構(gòu)體，由于其結(jié)構(gòu)中有錯位吡咯環(huán)的存在，使得N錯位卟啉比普通卟啉的反應活性更高，性質(zhì)更新穎，應用前景更廣闊。本文設(shè)計合成了系列N錯位卟啉化合物及其相應的有機錫衍生物，包括7種N錯位卟啉化合物、11種有機錫功能化的N錯位卟啉及2種吡啶雜環(huán)錫化合物。這些化合物均未見文獻報道。通過元素分析，紅外光譜，核磁共振，質(zhì)譜等技術(shù)表征了其結(jié)構(gòu)，研究了其紫外可見吸收光譜，熒光光譜以及與DNA和蛋白質(zhì)的相互

3、作用。本論文利用Geier法合成了5種N錯位卟啉，5101520四苯基N錯位卟啉、5101520四（4甲酸甲酯基苯基）N錯位卟啉、5101520四（4甲基苯基）N錯位卟、5101520四（4氯苯基）N錯位卟啉和5101520四（4溴苯基）N錯位卟啉。以Cs2CO3為催化劑，將自制的有機錫溴乙酸酯與合成的N錯位卟啉反應，合成了11種有機錫功能化的N錯位卟啉衍生物（A1~A11）：N(乙酸三苯錫酯基)5101520四苯基錯位卟啉(A1)、N

4、（乙酸苯丁錫酯基)5101520四苯基錯位卟啉(A2)、N(異丙酸三苯錫酯基)5101520四苯基錯位卟啉(A3)、N(異丙酸三環(huán)錫酯基)5101520四苯基錯位卟啉(A4)、N(乙酸二丁基氧化錫酯基)5101520四苯基錯位卟啉(A5)、N(乙酸苯丁錫酯基)5101520四(4甲酸甲酯基苯基)錯位卟啉(A6)、N(乙酸丁基錫酸酯基)5101520四(4甲基苯基)錯位卟啉(A7)、N(乙酸丁基錫酸酯基)5101520四(4氯苯基)錯位卟

5、啉(A8)、N(異丙酸三苯錫酯基)5101520四(4氯苯基)錯位卟啉(A9)、N(乙酸丁基錫酸酯基)5101520四(4溴苯基)錯位卟啉(A10)和N(異丙酸三苯錫酯基)5101520四(4溴苯基)錯位卟啉(A11)。通過元素分析，紅外光譜，核磁共振光譜，質(zhì)譜等手段對該類化合物進行了表征，采用紫外光譜法、熒光光譜法研究了其與DNA和蛋白質(zhì)的相互作用，結(jié)果表明，有機錫功能化的N錯位卟啉化合物與DNA和蛋白質(zhì)均有較強的相互作用，計算得K2

6、0℃=3.65102Lmol，K37℃=1.92102Lmol，隨著溫度升高，結(jié)合常數(shù)減小。在20℃時，二者有較強的相互作用，A1對DNAAO體系的猝滅為靜態(tài)猝滅。將5種N錯位卟啉分別與24二硝基氟苯，1(24二氯5氟苯基)2溴乙酮進行反應，制備了7種N錯位卟啉衍生物：N(24二硝基苯基)5101520四苯基錯位卟啉(B1)、N(24二氯5氟苯乙酮基)5101520四苯基錯位卟啉(B2)、N(24二硝基苯基)5101520四(4甲酸甲酯

7、基苯基)錯位卟啉(B3)、N(24二硝基苯基)5101520四(4甲基苯基)錯位卟啉(B4)、N((24二氯5氟苯乙酮基)5101520四(4甲基苯基)錯位卟啉(B5)、N(24二硝基苯基)5101520四(4氯苯基)錯位卟啉(B6)和N(24二硝基苯基)5101520四(4溴苯基)錯位卟啉(B7)。通過元素分析，紅外光譜，核磁共振光譜，質(zhì)譜等手段對上述化合物進行了表征，并測定了其紫外等性質(zhì)。利用26吡啶二甲酸和三有機錫氫氧化物在甲苯中