環(huán)境水樣中24種抗生素殘留的同時分析方法及其應用研究.pdf

1、隨著畜禽、水產養(yǎng)殖業(yè)的快速發(fā)展，抗生素的種類和用量日益增加?？股卦趧游镄援a品中的殘留不僅引起了食品安全問題，相當一部分還隨飼料投放、動物糞便、醫(yī)藥廢物以及降水沖刷等過程進入水環(huán)境中，給環(huán)境安全和生態(tài)健康施加了風險。本論文針對養(yǎng)殖業(yè)常用的24種抗生素，采用固相萃取—超高壓液相色譜—串聯(lián)質譜檢測方法建立了其在河水和海水中的高靈敏、同時分析方法，并成功運用于九龍江口及廈門近岸海域表層水中抗生素殘留狀況的調查。 主要研究內容和結果如

2、下： (1)24種抗生素超高壓液相色譜—串聯(lián)質譜檢測方法的建立 運用超高壓液相色譜串聯(lián)質譜儀，在多反應選擇監(jiān)測(MRM)模式下，通過優(yōu)化毛細管電壓、錐孔電壓、碰撞能等質譜參數(shù)和流動相組成、梯度洗脫程序等色譜分離條件，建立了24種抗生素的高靈敏、定性定量準確而又快速有效的儀器分析方法。除四環(huán)素類抗生素為10μg/L外，其余目標物的儀器測定限均小于0.5μg/L；各類抗生素的線性范圍分別為氯霉素類0.5～1000.0μg

3、/L、四環(huán)素類10.0～1000.0μg/L、喹諾酮類和磺胺類0.2～1000.0μg/L；線性相關系數(shù)為0.9982～0.9999。本檢測方法具有定性準確、靈敏度高、重現(xiàn)性好、簡單快速的優(yōu)點(24種抗生素分三組檢測，整個儀器分析過程可在1h內完成)。 (2)河水和海水中24種抗生素固相萃取前處理方法的建立 以河水和海水為基底，利用HLB固相萃取柱建立了步驟簡單、富集/凈化效果較好的24種抗生素殘留的預處理方法。實驗

4、考察了5種不同固相萃取填料對水中目標抗生素的富集能力，最后選擇HLB固相萃取柱并優(yōu)化了水樣pH、鹽度、過柱體積、過柱速度、洗脫溶劑和洗脫體積等固相萃取條件。在最佳實驗條件下，5.0、20.0和100.0 ng/L的低加標濃度時，本方法中各目標抗生素以河水為基底的加標回收率為50.1％～94.7％，相對標準偏差(RSD，n=4)為1.6％～9.7％；以海水為基底的加標回收率為46.7％～81.2％，相對標準偏差(RSD，n=4)為4.8％

5、～9.4％。除四環(huán)素類抗生素的方法檢測限為20.0 ng/L外，其余抗生素的方法檢測限均可達到1.0 ng/L甚至更低。結合替代物質控方法的使用，方法可以滿足水中痕量(ppt級)抗生素殘留的檢測要求。 (3)九龍江口及廈門近岸海域表層水中24種抗生素的殘留狀況研究 分別于2006年12月和2007年4月兩次采集九龍江口及廈門近岸海域28個站位的表層水樣，運用建立的固相萃取—超高壓液相色譜串聯(lián)質譜(SPE—UPLC—M

6、S—MS)法進行了24種抗生素殘留的分析。結果顯示，氟甲砜霉素(2.1～23.0 ng/L)、磺胺嘧啶(1.8～162.7 ng/L)、磺胺二甲基嘧啶(1.7～153.3 ng/L)、磺胺間甲氧嘧啶(1.5～50.2 ng/L)和磺胺甲惡唑(4.2～40.8 ng/L)在調查區(qū)域的全部28個站位中均被檢出；氯霉素(0.5～5.9 ng/L)和磺胺對甲氧嘧啶(1.2～11.3 ng/L)在大部分站位被檢出；甲砜霉素(1.0～2.6 ng/