mnsalen(o)(r39;)與ch,2=chr環(huán)氧化反應(yīng)中取代基對(duì)反應(yīng)勢(shì)壘影響的理論研究

1、遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文MnSalen（O）（R'）與CH=CHR環(huán)氧化反應(yīng)中取代基對(duì)反應(yīng)勢(shì)壘影響的理論研究姓名：趙明申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：王長(zhǎng)生20090501A b s t r a c tB 3 L Y P d e n s i t yf u n c t i o n a lc a l c u l a t i o n sw e r ec a r r i e do u tt ot h e o r e t i c

2、 a ls t u d yo nt h e e f f e c to f s u b s t i t u e n t o n t h e b a r r i e r e n e r g i e s o f t h e e p o x i d a t i o n b e t w e e n t h e a l k e n e a n do r g a n o m a n g a n e s ec o m p l e x e s ．T h

3、e o p t i m a l s t r u c t u r e s o f r e a c t a n t s ，t r a n s i t i o n s t a t e s a n dp r o d u c t sw e r eo b t a i n e db ya b a s i s is e t 6 ．31G * ，a n dM n W a S t r e a t e dw i t hL a n L 2 D Z ．F o r

4、 a l lc a l c u l a t i o n s ，l o c a l m i n i m a o n t h e p o t e n t i a l e n e r g y s u r f a c e w e r e c h a r a c t e r i z e d b y r e a lf r e p u e n c i e s o n l y , w h i l et r a n s t i o n s t a t e

5、 s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y o n ei m a g i n a r yf r e q u e n c y ,c o r r e s p o n d i n gt oam o l e c u l a rd i s p l a c e m e n ta l o n gt h er e a c t i o nc o o r d i n a t e ．F u r t h e r m o r

6、 e ，w eh a v e p e r f o r m e d a d d i t i o n a l B 3 L Y P ／6 ．3 l + + G } } s i n g l e p o i n t c a l c u l a t i o n s o n o p t i m i z e ds t r u c t u r e sc o r r e s p o n d i n g t ol o c a lm i n i m a , a

7、 n dM n w a s t r e a t e d w i t ha b a S e ss e tS D D A L L ．O u ri n v e s t i g a t i o nC a n b ed i v i d e d i nt w o p a r t s -2 )I nO u rf i r s tp a r t ，w ec h o o s eq u i n t e ts t a t e sM n S a l e n (

8、O ) ( C I ) a n dC H 2 2 C H R ( R = H ，M e ，P h ，N 0 2 ，C F 3 ，B H 2 ) a sr e a c t a n t st oe x p l a i nt h a tt h ee f f e c t so f t h es u b s t i t u e n t so ft h er e a c t a n t s o nt h eb a r r i e r se n e

9、r g i e s ．C a l c u l a t i o n sr e s u l t ss h o w s t h a ta l ls i xr e a c t i o n sa r ee x o t h e r m i ca n d t h e r e a c t i o n b a r r i e r i sl o w ．T h e r e a c t i o nb a r r i e ri sh i g h e s t f

10、o rI P H ．I n o u rt h i r dp a r t , w ec h o o s eq u i n t e ts t a t e s M n S a l e n ( O ) ( C 1 ) a n dM n S a l e n ( O ) ( O M e )w i t he t h y r l e n ea sr e a c t a n t st oe x p l a i n t h a tt h ee l e c

11、t r o n i ce f f e c t so f t h em a n g a n e s eo nt h eb a r r i e r so f t h e f i r s t t r a n s i t i o ns t a t e ．T h er e a c t i o nb a r r i e ri ss m a l l e r f o rR = O M e ．K e y w o r d s ：M n S a l e n