香草酸糖酯糖苷的合成研究.pdf

1、國內(nèi)外迄今對香草酸用糖進行結(jié)構(gòu)修飾的報道較少。本文以廉價易得的葡萄糖、木糖、半乳糖、麥芽糖、乳糖、鼠李糖為原料，對香草酸進行結(jié)構(gòu)修飾，設計并合成了7個香草酸糖酯衍生物(除化合物1a外，其他均為新化合物)。分別制備O-乙酰基溴代葡萄糖、O-乙?；宕肴樘?、O-乙酰基溴代木糖、O-乙?；宕樘恰-乙?；宕溠刻?、O-乙?；宕罄钐?，后與香草酸偶聯(lián)，合成相應的香草酸糖酯。 由相轉(zhuǎn)移催化法以溴代四乙酰葡萄糖、溴代四乙酰半乳糖和

2、香草酸為原料，以四丁基溴化銨為催化劑合成了香草酸-4-β-D-2'，3'，4'，6'-四乙酰葡萄糖苷-1-β-D-2，3”，4”，6”-四乙酰葡萄糖酯(1b)、香草酸-4β-D-2'，3'，4'，6'-四乙酰半乳糖苷-1-β-D-2”，3”，4”，6”-四乙酰半乳糖酯(2b)。同時在丙酮/氫氧化鈉體系下，也成功合成了上述兩種物質(zhì)。 整條反應路線包括單糖活性給體的構(gòu)建及糖酯的合成，主要涉及到羥基的乙酰化保護、端基碳的活化、糖酯鍵、

3、糖苷健的形成等反應類型，對相轉(zhuǎn)移催化反應機理做了簡單探討。 研究了在氧化銀作用下，通過氧化銀法合成以上糖酯，對該合成方法的反應條件進行了探索、優(yōu)化，該方法具有良好的區(qū)域選擇性，相轉(zhuǎn)移催化和氧化銀催化兩種合成方法都有很好的立體選擇性，反映得到的化合物均為單一β-構(gòu)型。對所合成的化合物進行了質(zhì)譜、紅外、核磁表征，解析了其結(jié)構(gòu)，并通過核磁共振氫譜中耦合常數(shù)的計算確定了所合成的香草酸衍生物中糖醅、糖苷鍵的構(gòu)型。 目前化合物的活性