雜環(huán)芳酮激發(fā)態(tài)動力學共振拉曼光譜和密度泛函計算研究.pdf

1、芳香羰基化合物的光誘導電子轉移，氫轉移和能量轉移反應在化學，生物和材料科學等領域起著很重要的作用。本文采用共振拉曼光譜學技術，結合密度泛函計算研究了4(3H)-嘧啶酮和3(2H)-噠嗪酮等含氮雜環(huán)芳酮化合物在乙腈，甲醇和水溶劑中的1ππ*態(tài)結構動力學。通過對這化合物的初始激發(fā)態(tài)結構動力學及其溶劑效應的考察，取得了如下研究結果:
　　 (1).獲得了4(3H)-嘧啶酮在不同溶劑中的紫外光譜，獲得了4(3H)-嘧啶酮的傅里葉拉曼光譜

2、和傅里葉紅外光譜，獲得了4(3H)-嘧啶酮在不同溶劑中不同激發(fā)波長下的共振拉曼光譜。利用密度泛函理論(DFT)計算了4(3H)-嘧啶酮的基態(tài)幾何結構和振動光譜，利用含時波包理論(TD-DFT)計算了4(3H)-嘧啶酮在氣相條件下和溶劑模型中的電子吸收光譜。結合量子化學計算和實驗，對共振拉曼光譜進行振動指認。
　　 (2).使用同樣的方法獲取了3(2H)-噠嗪酮的所有實驗數(shù)據(jù)和理論計算參數(shù)，并對其進行了共振拉曼光譜的指認。

3、　　 (3).4(3H)-嘧啶酮在Franck-Condon區(qū)域激發(fā)態(tài)短時結構動力學沿著C=O伸縮振動+C-H面內(nèi)彎曲振動反應坐標的變化趨勢不僅受到溶劑極性的調(diào)控，同時也受到了激發(fā)光波長的影響。4(3H)-嘧啶酮在Franck-Condon區(qū)域激發(fā)態(tài)短時結構動力學在非極性溶劑中沿著C=O伸縮振動+C-H面內(nèi)彎曲振動反應坐標進行，并保持活性。當溶劑從水溶劑到乙腈溶劑變化時，3(2H)-噠嗪酮在Franck-Condon區(qū)域激發(fā)態(tài)短時結構