銅催化的芳基四氫異喹啉的氰甲基化反應(yīng).pdf

1、本篇論文所述研究以C-H鍵活化、C-C形成為主線，以探索銅鹽參與的氧化體系為途徑，實(shí)現(xiàn)了芳基四氫異喹啉與乙腈的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。我們使用二價(jià)銅鹽氯化銅(CuCl2)為催化劑，乙腈既作為偶聯(lián)試劑同時(shí)也作為溶劑，以2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物（一種穩(wěn)定的氧自由基）為氧化劑，堿性相對(duì)較弱的碳酸銫被用作堿，成功地實(shí)現(xiàn)了對(duì)N-芳基四氫異喹啉C-1位的氰甲基化。該反應(yīng)體系的底物適用面較廣，N-芳基上一般給電子和吸電子基團(tuán)都能很好兼容，底物還可以

2、是一些雜環(huán)和稠環(huán)取代的四氫異喹啉化合物。產(chǎn)率可達(dá)到中等偏上。對(duì)于反應(yīng)機(jī)理而言，我們對(duì)反應(yīng)體系做了氣相色譜跟蹤實(shí)驗(yàn)，跟蹤實(shí)驗(yàn)表明了反應(yīng)過(guò)程中有N-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶產(chǎn)生。最終我們推測(cè)反應(yīng)機(jī)理為:乙腈在銅鹽和堿的作用下產(chǎn)生氰甲基負(fù)離子親核試劑，然后和亞胺正離子親電體發(fā)生偶聯(lián)生成目標(biāo)產(chǎn)物，而這個(gè)亞胺正離子親電體是芳基四氫異喹啉在銅鹽和2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物的共同作用下產(chǎn)生的。乙腈作為前親核試劑和芳基四氫異喹啉化合物發(fā)生