25977.pd(111)面上乙炔電催化加氫吸附及反應(yīng)機理的理論研究

1、聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在指導教師的指導下，獨立進行研究所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不包含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本聲明的法律責任由本人承擔。論文作者簽名：疊墾堡日期：Ⅻ以6；關(guān)于學位論文使用權(quán)的說明本人完全了解太原理工大學有關(guān)保管、使用學位論文的規(guī)定，其中包括：①學校有權(quán)保管、并向有關(guān)部門送交學位論文的原件與復印件；

2、②學校可以采用影印、縮印或其它復制手段復制并保存學位論文；③學校可允許學位論文被查閱或借閱；④學?？梢詫W術(shù)交流為目的，復制贈送和交換學位論文；⑤學校可以公布學位論文的全部或部分內(nèi)容(保密學位論文在解密后遵守此規(guī)定)。簽名：壘聾傳日期：Ⅺ璣f；導師簽名：巡日期：塑!絲』：三至太原理工大學碩士研究生學位論文(4)C原子周圍的電子云密度相對吸附前有所增大，而Pd原子周圍的電子云密度是減小的，說明吸附后Pd原子周圍的電子被C原子所吸引，電子由催

3、化劑表面流向乙炔分子中，導致C和H原子間電荷進行了重新分布；(5)對比吸附前后表層Pd原子d帶中心位置，發(fā)現(xiàn)乙炔吸附后～定程度上影響了金屬Pd催化劑的催化活性，這可能與吸附后金屬表面形成的焦炭層有關(guān)；(6)乙炔選擇性加氫生成乙烯的反應(yīng)機理為：首先氣態(tài)分子乙炔放出】835kJ／m01的熱量后吸附在金屬Pd(111)面，隨著氫氣的通入，乙炔分子與氫原子共吸附在催化劑表面，氫原子與鄰近的Pd—℃鍵發(fā)生相互作用，生成一個包含三中心(Pd—C—H

4、，)復合結(jié)構(gòu)的過渡態(tài)(TSl)，此時體系能量達到最高，進而H。一Pd斷裂，生成乙烯基吸附結(jié)構(gòu)，此為第一步基元反應(yīng)，活化能為71l(J／mol，反應(yīng)放熱31kJ／m01；隨后，乙烯基與相鄰的氫原子發(fā)生反應(yīng)，同樣，氫原子與鄰近的Pd—C鍵作用，生成包含三中心(Pd—c_H2)復合結(jié)構(gòu)的過渡態(tài)(TS2)，進而H2一Pd斷裂，生成乙烯的吸附結(jié)構(gòu)，此為第二步基元反應(yīng)，活化能為80l洲mol，反應(yīng)放熱60kJ／m01；最后，乙烯脫附，吸收了872k