Micromonospolide B的全合成研究.pdf

1、復(fù)雜天然產(chǎn)物的全合成極大地推動(dòng)了新方法學(xué)和合成策略的發(fā)展。天然產(chǎn)物Micromonospolide B是Plecomacrolides家族中一個(gè)對動(dòng)物胚胎發(fā)育的原腸胚階段具有抑制作用的大環(huán)內(nèi)酯，本論文涉及對該復(fù)雜分子的全合成研究。
　　 第一章介紹了Plecomacrolides家族各類化合物的結(jié)構(gòu)特征、生物活性以及文獻(xiàn)中有關(guān)Bafilomyin A1的合成策略和路線。Bafilomyin A1和Micromonospolide

2、B的大環(huán)內(nèi)酯部分結(jié)構(gòu)相同，本工作提出了利用1，3—二烯—烯關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)來合成目標(biāo)分子中16—元環(huán)內(nèi)酯的新合成策略。
　　 第二章闡述了文獻(xiàn)中構(gòu)筑baillomycin A1中C21—C23三個(gè)相連手性中心的方法，及具體討論了本工作合成Micromonospolide B中C18—C28片斷的路線。該片斷的合成充分利用了Abiko反式羥醛縮合、Sharpless不對稱環(huán)氧化、區(qū)域選擇性開環(huán)等高立體選擇性的反應(yīng)來構(gòu)筑所需的三個(gè)手性

3、中心。
　　 第三章介紹了關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)的現(xiàn)狀及在全合成中的應(yīng)用，詳細(xì)論述了本工作合成(12Z)—構(gòu)型16—元環(huán)四烯內(nèi)酯的路線。先用Aldol反應(yīng)連接C3—C12片斷和C13—C17片斷，再經(jīng)1，3—二烯—烯關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)構(gòu)筑(12Z)—二取代烯烴，最后通過β—消除形成C2—C3雙鍵，從而完成了(12Z)—構(gòu)型16—元環(huán)四烯內(nèi)酯的合成。
　　 第四章對分子間交叉復(fù)分解反應(yīng)在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用加以概述。嘗試了“1，3—