鎳催化的以酰基膦為膦試劑的C--P鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、含磷有機(jī)化合物是一類在化學(xué)化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能材料以及有機(jī)合成等多個(gè)領(lǐng)域中都有著非常重要應(yīng)用的化合物。本文主要介紹了過(guò)渡金屬Ni，Rh催化的直接構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵的方法。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　1.過(guò)渡金屬Ni催化下的?；⑴c芳基鹵代物的偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵。
　　在過(guò)渡金屬Ni催化的C-P(Ⅲ)鍵偶聯(lián)反應(yīng)中，以?；殪⒃噭┡c芳基鹵代物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)芳基C-P(Ⅲ)鍵的構(gòu)建。通過(guò)條件篩選得到了最優(yōu)反應(yīng)條

2、件，產(chǎn)率可達(dá)到97％，并在最優(yōu)反應(yīng)條件下進(jìn)行了30個(gè)例子的底物適用性考察，能夠以20％-99％的產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)Ni催化的以?；殪⒃噭┑腃-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)。并通過(guò)核磁監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程;研究?；⒃诓煌軇┲械乃馇闆r;?；?、取代的二苯基膦氫與芳基鹵代物反應(yīng)速率的比較，初步考察了該反應(yīng)的機(jī)理過(guò)程。發(fā)現(xiàn)酰基膦在堿的作用下會(huì)在DMF溶劑中先水解成二苯基膦，然后再進(jìn)行下一步的反應(yīng)。這與之前?；⒃谄渌^(guò)渡金屬(Rh，Pd)催化的C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)中的機(jī)理

3、有所不同。此方法實(shí)現(xiàn)了過(guò)渡金屬Ni催化的，通過(guò)C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)直接構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵的新方法，拓展了?；⒃噭┑膽?yīng)用范圍，為過(guò)渡金屬Ni催化的C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)提供了新方法。同時(shí)發(fā)現(xiàn)了酰基膦在不同過(guò)渡金屬的催化體系下具有不同的反應(yīng)機(jī)理。
　　2.過(guò)渡金屬Rh催化的二苯基膦與芳基鹵代物的偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵。
　　在過(guò)渡金屬Rh催化的C-P(Ⅲ)鍵偶聯(lián)反應(yīng)中，二苯基膦與芳基鹵代物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)芳基C-P(Ⅲ)鍵