動物源性食品中氯霉素輻射降解產(chǎn)物及機(jī)理的研究.pdf

1、獸藥殘留給食品安全帶來了嚴(yán)重隱患。食品輻照技術(shù)是保障食品安全的一項重要技術(shù)。國家“十一五”項目對食品安全予以重點(diǎn)關(guān)注，提出廣泛采用高新技術(shù)，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，提高產(chǎn)品檔次，保障食品安全，食品輻照技術(shù)是其中重要的一項。 本文的目的是通過研究含獸藥殘留的食品在輻照滅菌過程中的藥殘降解效應(yīng)，證明用輻照技術(shù)控制食品中的獸藥殘留是切實(shí)可行的，以擴(kuò)大輻照技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域，更有力地保障食品安全。選擇近年來具有代表性的殘留獸藥—氯霉素為對象，以蜂蜜和

2、海蝦為食品基質(zhì)，著重解決了氯霉素能否被輻照降解、降解后的產(chǎn)物是什么、產(chǎn)物是否具有毒性、氯霉素是如何降解的、含藥殘的食品被輻照后品質(zhì)能否被接受等幾個關(guān)系到輻照控制食品中藥殘這一技術(shù)是否可行的關(guān)鍵問題。 以氯霉素水溶液為模型，研究含水狀態(tài)下氯霉素的輻射降解效果。結(jié)果表明，初始濃度為150mg/L的氯霉素經(jīng)過9kGy輻照后，降解率為99％。初始濃度和吸收劑量對氯霉素的降解均有影響。吸收劑量越大，藥物的降解率越高。初始濃度越低，越有利于

3、藥殘的去除。氯霉素相對濃度隨兩者的變化趨勢用指數(shù)方程擬合：C/C0=A·e-BD，其中D為吸收劑量，A、B為依賴C0的常數(shù)。 由于食品中氯霉素殘留量極低，同樣選用水溶液模型來研究氯霉素的輻射降解產(chǎn)物和輻射降解機(jī)理。利用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析方法，解析出8種氯霉素的輻射降解產(chǎn)物。8種產(chǎn)物中有3種與前人研究的固體氯霉素輻解產(chǎn)物相同，另外5種是首次報道。通過檢索毒性數(shù)據(jù)庫，對輻解產(chǎn)物的毒性作出評價，其中二氯乙酰胺和對硝基苯甲酸存在毒性記

4、錄，其他產(chǎn)物在毒性數(shù)據(jù)庫中均未檢索到明顯的記錄。由于這些產(chǎn)物結(jié)構(gòu)均與氯霉素近似，通過預(yù)測認(rèn)為毒性也近似。在痕量水平下，所有產(chǎn)物的毒性是可以忽略的。 通過不同氣氛(氮?dú)?、一氧化?和添加劑(雙氧水、異丙醇、叔丁醇)設(shè)置，借助輻射化學(xué)產(chǎn)額G值定量分析和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜定性分析，研究不同自由基(羥自由基OH+、氫自由基H+、水合電子eaq-)在啟動氯霉素降解和導(dǎo)致終產(chǎn)物生成兩個過程中的作用，進(jìn)而得出輻射降解機(jī)理，研究具有創(chuàng)新性。在氯霉

5、素輻射降解過程中OH+起主要作用，其次是H+，eaq-很難迅速啟動氯霉素的降解；在主要輻解終產(chǎn)物形成過程中，OH+是主要的自由基，H+也會起一定的輔助作用，eaq-與主要輻解產(chǎn)物的形成關(guān)系不大。最終，提出氯霉素的輻射降解機(jī)理：水輻解產(chǎn)生的OH·和H·活性粒子會首先導(dǎo)致抽氫反應(yīng)，然后生成的自由基產(chǎn)物再發(fā)生分化和/或自由基重排反應(yīng)導(dǎo)致氯霉素的降解和主要輻解產(chǎn)物的生成。研究還發(fā)現(xiàn)，OH·的加成反應(yīng)在輻解過程中也發(fā)揮著重要作用。 研究了

6、食品(蜂蜜和海蝦)中低殘留的氯霉素經(jīng)過輻照后的降解效果和食品基質(zhì)的品質(zhì)變化情況。采用氣相色譜-電子捕獲檢測器(GC-ECD)的檢測方法對痕量氯霉素進(jìn)行定量，分別采用國標(biāo)GB/T18796-2005和GB2733-2005中規(guī)定的檢測指標(biāo)及方法對食品品質(zhì)進(jìn)行分析。結(jié)果表明：蜂蜜、海蝦中氯霉素經(jīng)γ射線輻照后的降解率均隨吸收劑量增大而增大；在9.3kGy吸收劑量時，兩種食品中初始濃度為100μg/kg的氯霉素降解率均達(dá)到99％以上。食品中輻解