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1、2024/3/21,1,化工安全概論,緒論第一節(jié) 化學(xué)工業(yè)發(fā)展與對安全工程的新要求 一、化學(xué)工業(yè)發(fā)展概況 國外:現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)始于18世紀(jì)的法國,隨后傳入英國。19世紀(jì),以煤為基礎(chǔ)原料的有機(jī)化學(xué)工業(yè)在德國迅速發(fā)展起來。主要著眼于各種化學(xué)產(chǎn)品的開發(fā)(如苯)。技術(shù)人員的專業(yè)也是按其從事的產(chǎn)品生產(chǎn)分類的,如染料、化肥、炸藥等。直到19世紀(jì)末,化學(xué)工業(yè)萌芽階段的工程問題,都是采用化學(xué)(家) 加機(jī)械(工程師) 的方式解決的。
2、,2024/3/21,2,現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的發(fā)展時期是在美國開始的。19世紀(jì)末20世紀(jì)初,石油的開采和大規(guī)模石油煉廠的興建為石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展和化學(xué)工程技術(shù)的產(chǎn)生奠定了基礎(chǔ)。這一發(fā)展在美國產(chǎn)生以單元操作為主要標(biāo)志的現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)背景。 1888年,美國麻省理工學(xué)院開設(shè)了世界上最早的化學(xué)工程專業(yè),接著,賓夕法尼亞大學(xué)、密執(zhí)安大學(xué)等校也先后設(shè)置了化學(xué)工程專業(yè)。這個時期化學(xué)工程教育的基本內(nèi)容是工業(yè)化學(xué)和機(jī)械工程。1915年12月麻省理工學(xué)院一個
3、委員會的委員A.D.Litte 首次正式提出了單元操作的概念。20世紀(jì)20年代石油化學(xué)工業(yè)的崛起推動了各種單元操作的研究。,2024/3/21,3,1888年,美國麻省理工學(xué)院開設(shè)了世界上最早的化學(xué)工程專業(yè),接著,賓夕法尼亞大學(xué)、密執(zhí)安大學(xué)等校也先后設(shè)置了化學(xué)工程專業(yè)。這個時期化學(xué)工程教育的基本內(nèi)容是工業(yè)化學(xué)和機(jī)械工程。1915年12月麻省理工學(xué)院一個委員會的委員A.D.Litte 首次正式提出了單元操作的概念。20世紀(jì)20年代石油化
4、學(xué)工業(yè)的崛起推動了各種單元操作的研究。,2024/3/21,4,由于單元操作的發(fā)展,30年代后,化學(xué)機(jī)械從純機(jī)械時代進(jìn)入以單元操作為基礎(chǔ)的化工機(jī)械時期。40年代,因戰(zhàn)爭需要,三項重大開發(fā)同時在美國出現(xiàn):①流化床催化裂化制取高級航空燃料油;②丁苯橡膠的乳液聚合;③制造首批原子彈的曼哈頓工程(1000:1放大比例)。曼哈頓工程的成功大大促進(jìn)了單元操作在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用。50年代中期提出了傳遞過程原理,把化學(xué)工業(yè)中的單元,2024/3/2
5、1,5,操作進(jìn)步解析為三種基本操作過程,即“三傳”(動量傳遞、熱量傳遞、質(zhì)量傳遞),“一反” 把化學(xué)反應(yīng)與上述三種傳遞過程一并研究,隨著電子計算機(jī)的應(yīng)用以及化工系統(tǒng)工程學(xué)的興起,加速了化學(xué)工業(yè)發(fā)展。,2024/3/21,6,60年代初,新型高效催化劑的發(fā)明,大型離心壓縮機(jī)的研究成功,把化學(xué)工業(yè)推向一個新的高度。此后,化學(xué)工業(yè)過程開發(fā)周期巳能縮短至4-5年,放大倍數(shù)達(dá)500一20000倍?;瘜W(xué)工業(yè)過程開發(fā)是把化學(xué)實驗室的研究結(jié)果轉(zhuǎn)變?yōu)楣I(yè)
6、化生產(chǎn)的全過程。它包括實驗室研究、(?。┠T?、中試、設(shè)計技術(shù)經(jīng)濟(jì)評價和試生產(chǎn)等內(nèi)容?,F(xiàn)以發(fā)展到用電子計算機(jī)進(jìn)行數(shù)學(xué)模擬放大。 現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)過程開發(fā)可以概括為:p2 1、2、3、 1、,2024/3/21,7,目前化學(xué)工業(yè)開發(fā)的趨勢是,不一定進(jìn)行全流程的中間試驗,對一些非關(guān)鍵設(shè)備和很有把握的過程不必試驗,有些外可以用計算機(jī)在線、模擬和控制來代替。國內(nèi): 目前我國的化學(xué)工業(yè)已經(jīng)發(fā)展成為一個有化學(xué)礦山、化學(xué)肥料、基本化學(xué)
7、原料、無機(jī)鹽、有機(jī)原料、合成材料、農(nóng)藥、染料、涂料、感光材料、國防化工、橡膠制品、助劑、試劑、催化劑、化工機(jī)械和化工建筑安裝等十五個行的工業(yè)生產(chǎn)部門。,2024/3/21,8,化工產(chǎn)品品種達(dá)兩萬多種。如磷礦石和磷肥的產(chǎn)量已名列世界第四位。燒堿、純堿的產(chǎn)量位居世界第五。上述情況可以證明,我國的化學(xué)工業(yè)已具有相當(dāng)?shù)囊?guī)模。但是,隨著新技術(shù)、新產(chǎn)品的不斷開發(fā)和利用、化學(xué)工業(yè)本身面臨著安全生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)問題。這個問題巳成為化學(xué)工業(yè)能否繼續(xù)高
8、速向前發(fā)展的關(guān)鍵。,2024/3/21,9,隨著電子計算機(jī)的發(fā)展和應(yīng)用,化學(xué)工業(yè)正在進(jìn)入高度自動化的階段; 一些高新技術(shù),如激光、模擬確的應(yīng)用,正在使化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的效率顯著提高,技術(shù)面貌發(fā)生根本性的變化; 由于有了更新的技術(shù)手段,化學(xué)工業(yè)對環(huán)境的污染進(jìn)一步得到控制,并將為改善人類的生存條件做出新的貢獻(xiàn)。因此,化工生產(chǎn)環(huán)境越來越引起人們的關(guān)切和重視。,2024/3/21,10,二、化學(xué)工業(yè)發(fā)展伴生的新危險 化學(xué)工業(yè)在國民經(jīng)濟(jì)中的地
9、位日益重要,發(fā)展化學(xué)工業(yè)對促進(jìn)工業(yè)生產(chǎn)、鞏固國防和改善人民生活等方面都有重要作用。進(jìn)入20世紀(jì)后,化學(xué)工業(yè)迅速發(fā)展,事故相繼發(fā)生,危險性也隨之增加。1930年12月比利時發(fā)生了“馬斯河谷事件” 。一周之內(nèi)造成60人死亡,許多家畜也相繼死去。,2024/3/21,11,1944年、第二次世界大戰(zhàn)期間,美國在初期并沒有參戰(zhàn),但是一場球罐事故震驚全美國人,美國政府將球罐用來作為承裝城市民用液化氣,由于低溫介質(zhì)和天氣的影響,球罐母體冷脆斷裂
10、,大量的液態(tài)烴泄漏出來,擴(kuò)散在城市的一角,隨即發(fā)生空間爆炸,把俄亥州首府這個城市的一角炸平。例如: ①. 如1974年孟加拉喬拉塞化肥廠,由于誤開閥門造成大爆炸,死亡15人,經(jīng)濟(jì)損失達(dá)6億美元;②.1976年意大利一家制三氯酚的工廠,因反應(yīng)釜溫度失控,反應(yīng)溫度急劇上升而爆炸,1657畝農(nóng)田受毒性很大的反應(yīng)副產(chǎn)物四氯苯超氧的污染,附近855人強(qiáng)制避難,傷300余人;(儀表失靈,反應(yīng)失控就會造成嚴(yán)重危害) ;,2024/3/21,12,③
11、.1974年7月1日,英國波洛公司在弗利克斯波洛的已內(nèi)酰胺發(fā)生了20英寸管道損壞事故。在40秒鐘內(nèi)從損壞的管道處排出了60噸環(huán)已酮。接著,由環(huán)己酮蒸氣形成的氣霧發(fā)生爆炸,爆炸威力相當(dāng)于45t梯恩梯(TNT)。死亡28人,重傷36人,輕傷數(shù)百人。 我國化學(xué)工業(yè)事故也是頻繁發(fā)生,從1950年到1999年50年中,發(fā)生各類傷亡事故23425起,死傷25714人,其中因火災(zāi)和爆炸事故死傷4043人。,2024/3/21,13,2000年礦
12、企業(yè)共發(fā)生職工傷亡事故10770起,死亡11681人,與1999年相比,分別下降18.77%和7.19%,其中礦山企業(yè)發(fā)生傷亡事故3465起,死亡6563人,同年分別下降23.27%和14.82%。*鍋爐、壓力容器、壓力管道發(fā)生爆炸或嚴(yán)重設(shè)備事故178起,死亡120人,與1999年相比,下降52.15%,死亡人數(shù)上升0.8%。,2024/3/21,14,化工企業(yè)的重大災(zāi)害事故造成人員傷亡,引起生產(chǎn)停頓,供需失調(diào),社會不安。安全生產(chǎn)已成
13、為化工生產(chǎn)發(fā)展的關(guān)鍵問題。從上述情況不難看出,安全生產(chǎn)對化工生產(chǎn)來說是何等的重要。特別值得注意的是,我國還有相當(dāng)數(shù)量的中小型化工企業(yè)和鄉(xiāng)鎮(zhèn)(私人) 化工企業(yè),它們的事故較為頻繁,對環(huán)境的活污染也比較嚴(yán)重。對這些企業(yè)來說,安全生產(chǎn)和文明生產(chǎn)是關(guān)系企業(yè)生命的大問題。,2024/3/21,15,隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,化工生產(chǎn)呈現(xiàn)設(shè)備多樣化、復(fù)雜化以及過程連接管道化的特點、同時也會有新的危險。必須堅持“安全第一、預(yù)防為主”的方針。三、化學(xué)工業(yè)
14、的發(fā)展對安全的新要求 化工裝置大型化,采用大型裝置可以顯著降低單位產(chǎn)品的建設(shè)投資和生產(chǎn)成本,提高企業(yè)的勞動生產(chǎn)率,降低消耗。因此,各國都把采用大型裝置作為加快化工發(fā)展的重要手段。,2024/3/21,16,例:乙烯裝置的生產(chǎn)能力也從五十年代的103噸/年,并即將擴(kuò)建到年產(chǎn)70萬噸的更大規(guī)模。裂解爐單臺爐的生產(chǎn)能力從4.5萬噸/年達(dá)到10萬噸/年。裝置規(guī)模的大型化是以化工機(jī)械制造技術(shù)發(fā)展為前提的。現(xiàn)已制造出直徑12米以上的精餾塔和百
15、直徑為15米的填料吸收塔,塔高達(dá)一百余米。為大型石油化工企業(yè)配套的高壓離心壓縮機(jī),最大流量為21萬立方米/時,最高轉(zhuǎn)速達(dá)25000轉(zhuǎn)/分,最大工作壓力700大氣壓。,2024/3/21,17,規(guī)模越大,貯存的危險的物料量越多,潛在的危險能量也越大,事故造成的后果也越嚴(yán)重。在化學(xué)必工業(yè)生產(chǎn)過程中也出現(xiàn)了新的危險性?;ぐ采仨毑捎眯碌睦碚摲椒ê托碌募夹g(shù)手段應(yīng)對化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中出現(xiàn)的新的隱患,與化學(xué)工業(yè)同步發(fā)展。 *隨著生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和生
16、產(chǎn)規(guī)模的大型化,安全生產(chǎn)己成為一個社會問題。正因為生產(chǎn)過程中存在的各種不安全因素,這些不安全因素如果不及時消除,就會發(fā)生事故,也就不能保證生產(chǎn)順利及職工的人身安全和健康、國家財產(chǎn)就遭損害。,2024/3/21,18,化學(xué)工業(yè)的危險與安全 化工生產(chǎn)的特點是易燃、易爆、易中毒、高溫、高壓、有腐蝕。安全生產(chǎn)在化工行業(yè)中就更為重要(與其它行業(yè)相比、化工生產(chǎn)的危險性更大) 。一些統(tǒng)計資料表明,在工業(yè)企業(yè)發(fā)生的爆炸事故中,化工企業(yè)占了三分之
17、一。 據(jù)日本統(tǒng)計資料報導(dǎo),僅1972年11月至1974年4月的一年半時間,日本的石油化工廠共發(fā)生了二十次重大爆炸火災(zāi)事故,造成重大人身傷亡和巨額經(jīng)濟(jì)損失,其中一液氯貯罐爆炸,造成521人受傷中毒。,2024/3/21,19,* 1976年意大利一家三氯酚的工廠,因反應(yīng)釜溫度失控,反應(yīng)溫度急劇上升而爆炸,1657畝農(nóng)田受毒性很大的反應(yīng),副產(chǎn)物四氯苯超氧的污染,附近855人強(qiáng)制避難,傷300余人(儀表失靈,反應(yīng)失控就會造成嚴(yán)重危害)
18、 ; 從以上例子可得出以下結(jié)論,即:危險失控,可導(dǎo)致事故;危險受控,能獲得安全。提高化工生產(chǎn)的安全性,需要增加設(shè)備的可靠性,同樣也需要強(qiáng)化現(xiàn)代化的安全管理。,2024/3/21,20,一、化學(xué)工業(yè)危險因素 分析了主要和次要原因把化學(xué)工業(yè)危險因素歸納為以下九個類型;1、工廠選址(p5)⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺,2024/3/21,21,2、工廠布局⑴⑵⑶⑷⑸⑹,2024/3/21,22,3. 結(jié)構(gòu)⑴⑵⑶
19、⑷⑸4. 對加工物質(zhì)得危險性認(rèn)識不足⑴⑵⑶5. 化工工藝⑴⑵⑶⑷,2024/3/21,23,6. 物料輸送⑴⑵⑶⑷⑸7. 誤操作⑴⑵⑶⑷⑸,2024/3/21,24,8. 設(shè)備缺陷12345678,2024/3/21,25,9. 防災(zāi)計劃不充分⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺,2024/3/21,26,表1一1化學(xué)工業(yè)和石油工業(yè)的危險因素(p7)二. 化工裝置緊急狀態(tài) 對于化
20、工裝置的緊急狀態(tài)可以劃分為以下五個等級。⑴運轉(zhuǎn)失靈(p8)⑵故障⑶異常⑷事故⑸災(zāi)害 在化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中,故障狀態(tài)總是不可避免的。為了不使故障惡化到異常的程度,應(yīng)該對故障、異常狀態(tài)進(jìn)行調(diào)查分析,采取相應(yīng)措施,力求不要達(dá)到事故狀態(tài)。,2024/3/21,27,三.化學(xué)工業(yè)安全措施1. 設(shè)備安全(p8)⑴⑵⑶⑷對于化工裝置設(shè)計標(biāo)準(zhǔn),可按以下目次查閱審定:關(guān)于壓力容器,設(shè)計溫度和壓力,處理可燃液體和氣體的泵和壓縮
21、機(jī)加熱器和加熱爐自動化、儀表化是化工裝置安全運行的重要因素。,2024/3/21,28,2. 物料加工和操作安全(p9)應(yīng)該建立原料、中間體、產(chǎn)物和副產(chǎn)物的完整的物性數(shù)據(jù)檔案。1). 按有關(guān)文件2). 對于操作程序,可分為以下二類:a. 有化學(xué)反應(yīng)的是指在設(shè)備中聚合、縮合、熱裂解、催化裂化、氧化、脫氫、烷基化、硝化等。B. 無化學(xué)反應(yīng)是指混合、溶解、蒸餾、萃取、吸收、結(jié)晶、分離(過濾、氣固分離)等。,2024/3/21,2
22、9,3. 裝置布局安全(p10) 裝置布局和設(shè)備間距應(yīng)該注意以下幾點:⑴ ⑵⑶ ⑷⑸ ⑹⑺ ⑻ 生產(chǎn)設(shè)備會因火災(zāi)、爆炸遭受重大損失。其原因有以下幾點:a. 由起火的裝置直接引起火災(zāi)b. 發(fā)生火災(zāi)的裝置或區(qū)域的燃燒液體溢流或飛散至其它裝置或區(qū)域措施,應(yīng)設(shè)置泄爆設(shè)施,還可以設(shè)置混凝土
23、或鋼板的防爆墻。,2024/3/21,30,* 第三節(jié) 化工安全理論和技術(shù)的發(fā)展動向,安全工程是從保護(hù)人,發(fā)展生產(chǎn)的角度出發(fā),針對伴隨生產(chǎn)過程可能發(fā)生的不安全因素和職業(yè)危險進(jìn)行科學(xué)分析和研究,并考慮人的因素,探討如向完善生產(chǎn)過程,以實現(xiàn)高效率和高可靠性的一門科學(xué)?;ぐ踩こ虅t是針對化工生產(chǎn)中存在的主要危險和有害因素,研究其發(fā)生事故的原因及防范措施。它是一門涉及范圍很廣、內(nèi)容極為豐富的綜合性學(xué)科。,2024/3/21,31,一、化
24、工危險性評價和安全工程所謂危險性是指在各類生產(chǎn)活動中造成人員傷亡和財產(chǎn)損失的潛在性原因,處理不當(dāng)有可和發(fā)展成為事故。 安全工程的目的一一是采取措施,使危險性發(fā)展成為事故的可能盡量減少。所以這種評價也叫危險性評價。,2024/3/21,32,1.1.1 安全工程的任務(wù)與目的,任務(wù): 安全工程的任務(wù)是研究工業(yè)災(zāi)害發(fā)生的原理及規(guī)律,分析、評價生產(chǎn)中可能發(fā)生的事故,采用工程技術(shù)方法和科學(xué)管理手段控制生產(chǎn)中的危險有害因素,防止傷亡事故
25、、職業(yè)病、職業(yè)中毒以及其它各種事故發(fā)生,刨建安全、衛(wèi)生、舒適的勞動條件。目的: 是保護(hù)人的生命安全以及在生產(chǎn)活動中的身心健康,使職工在勞動中保持持久的勞動能力,提高勞動效率;保護(hù)設(shè)備財產(chǎn)不受損壞,使生產(chǎn)能安全、穩(wěn)定、順利地進(jìn)行,以提高經(jīng)濟(jì)效益。,2024/3/21,33,目前,安全已不僅僅只考慮生產(chǎn)過程對企業(yè)內(nèi)部帶來的職業(yè)安全衛(wèi)生問題,還要重視對環(huán)境的污染,要把健康(Health)、安全(Safety)、環(huán)境(Environment)
26、作為一個整體來加強(qiáng)管理。HSE管理體系已成為國際上現(xiàn)行的一套通用管理辦法。,2024/3/21,34,*1.1.2 安全工程研究的對象,安全工程研究的對象即是人、物、環(huán)境三個方面的因素。人:從事生產(chǎn)活動的操作人員和各級管理人員。物:生產(chǎn)中所用的物質(zhì)(含原材料、輔助材料、催化劑、半成品、產(chǎn)品以及作為動力的能源)和機(jī)器設(shè)備(如機(jī)械設(shè)備、電氣設(shè)備、控制系統(tǒng)和儀器儀表等)。環(huán)境:生產(chǎn)過程所處的作業(yè)環(huán)境和社會環(huán)境。三個子系統(tǒng)相互聯(lián)系、
27、相互制約、相互影響,構(gòu)成一個有機(jī)整體。,2024/3/21,35,上述的三個方面因素構(gòu)成了“人—物—環(huán)境”生產(chǎn)系統(tǒng),每個因素就是生產(chǎn)系統(tǒng)的一個子系統(tǒng)。各個子系統(tǒng)都存在著一定的潛在危險因素,并在一定條件下轉(zhuǎn)變?yōu)槭鹿剩绊懴到y(tǒng)功能的正常運作。大量事故的調(diào)查結(jié)果表明,導(dǎo)致事故的原因基本上是由這三方面因素造成的。在人—物—環(huán)境系統(tǒng)中,三個子系統(tǒng)相互聯(lián)系、相互制約、相互影響,構(gòu)成一個有機(jī)整體。,2024/3/21,36,1.2 化工生產(chǎn)與
28、安全,1.2.1 化工生產(chǎn)的特點1.化工生產(chǎn)的物料絕大多數(shù)具有潛在危險性化工生產(chǎn)使用的原料、中間體和產(chǎn)品絕大多數(shù)具有易燃易爆、有毒有害、腐蝕等危險。2.化工生產(chǎn)工藝過程復(fù)雜、工藝條件苛刻一般從原料到產(chǎn)品要經(jīng)過許多道工序和復(fù)雜的加工單元,經(jīng)過多次反應(yīng)或分離才能完成,工藝參數(shù)前后變化很大。,2024/3/21,37,3.化工生產(chǎn)規(guī)模大型化、生產(chǎn)過程連續(xù)性強(qiáng)規(guī)模大則儲存的危險物料量越多,危險能量越大,事故發(fā)生的后果也越嚴(yán)重。從
29、原料到產(chǎn)品的生產(chǎn)過程具有高度的連續(xù)性,前后各單元環(huán)環(huán)相扣,互為制約,可謂觸一發(fā)而動千筠,流程長則設(shè)備多,型號品種也多,如維修保養(yǎng)不良,很容易引起事故的發(fā)生。4.生產(chǎn)過程自動化程度高由于裝置大型化、連續(xù)化、工藝過程復(fù)雜化和工藝參數(shù)要求苛刻,人工操作已不能適應(yīng)其需要,必須采用自動化的控制系統(tǒng)?;どa(chǎn)中普遍采用了DCS集散型控制系統(tǒng),對生產(chǎn)過程的各種參數(shù)及開停車實行監(jiān)視、控制、管理。,2024/3/21,38,安全是人類賴以生存和發(fā)展的
30、最基本需要之一。人的需要有五個層次,即生理、安全、社交、尊重和自我實現(xiàn)。其中生理需要是生存的最基本需要,其次就是安全?;どa(chǎn)由于具有自身的特點,事故的后果或可能性比其它行業(yè)一般來說要大,威脅人身的安全和健康,帶來災(zāi)難與破壞。,2024/3/21,39,安全是化工生產(chǎn)的前提和關(guān)鍵,沒有安全作保障,生產(chǎn)就不能順利進(jìn)行。要牢固樹立 “安全第一”的思想觀念,并放在一切工作的首位;同時深入研究安全管理和預(yù)防事故的科學(xué)方法,控制和消除各種危
31、險因素,防患于末然。,2024/3/21,40,第二章 物質(zhì)性質(zhì)、物化原理與安全,化學(xué)物質(zhì)的危險程度取決于貯存和加工物質(zhì)的性質(zhì),多用的設(shè)備以及所屬的過程。 一般說來,凡能引起火災(zāi)或爆炸危險的物質(zhì),就叫危險物質(zhì)(Hazardous materials) 。根據(jù)它們的化學(xué)性質(zhì),歸納起來可分為八類,即可燃?xì)怏w、液體、易燃固體、可燃粉塵、易爆化合物、自燃性物質(zhì)、忌水性物質(zhì)、混合危險性物質(zhì)。,2024/3/21,41,第一節(jié) 化學(xué)物質(zhì)及
32、其危險概述,一、危險化學(xué)品分類 根據(jù)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》(GB13690一92) 、共分為八大類。 1. 爆炸品 爆炸品一一是指受熱、撞擊等外界作用下,能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),瞬時產(chǎn)生大量氣體和熱量,使周圍壓力急劇上升而發(fā)生爆炸的物品;,2024/3/21,42,爆炸品按其危險分為以下5類(p16)⑴⑵⑶ ⑷
33、 ⑸,2024/3/21,43,例:將可燃?xì)怏w(如氫氣、天然氣、乙烯、乙炔、合成氨原料氣、煤氣) 、可燃液化氣體(如液化石油氣、液氨、液化環(huán)氧乙烷) 、以及可燃液體的蒸氣(如乙醚、苯、酒精等) 與空氣或氧氣混合,組成某種濃度范圍的混合氣體時,并將其點燃,則火焰瞬間傳播于整個混合氣中,而發(fā)生爆炸。此濃度范圍混合就叫氣體的爆炸范圍,或稱可燃范圍,把這個濃度范圍的混合氣體叫做爆炸危險性混合物。,2024/3/21,44,在單一
34、的狀態(tài)下發(fā)生爆炸的氣體有乙炔,環(huán)氧乙烷、聯(lián)氨、二氧化氯、氰化氫、氧化氨等。這些氣體壓力越高,越容易引起分解爆炸。2. 壓縮氣體和液化氣體 壓縮氣體是指壓縮、液化或加壓溶解的氣體, 如:⑴ t臨≤50℃; p蒸>294kpa 壓縮或液化氣體, ⑵ t=21.1和54.4 ℃; p≥275kpa和715kpa壓縮氣體。,2024/3/21,45,或在37.8℃、蒸氣壓大于275kpa的液化氣體或加壓溶解氣體。
35、按其物理性能可分為易燃?xì)怏w、不燃?xì)怏w、有毒氣體三類。3. 易燃液體 易燃液體一一在常溫下為液體的物質(zhì)(即閃點較低的可燃液體,稱為易燃液。)易燃液體按其閃點分為3類:p17⑴ ⑵ ⑶各國對可燃液體危險性按閃點范圍劃分標(biāo)淮不一樣,2024/3/21,46,各國對可燃液體危險性按閃點范圍劃分標(biāo)淮不一樣。美國“防火協(xié)會(N、F、P、A) 規(guī)”
36、劃分:1級:閃點低于-4℃的液體2級:閃點高于-4℃而低于21℃的液體3級:閃點高于21℃而低于93℃的液體我國把閃點在45℃以下的(包括45℃) 稱為易燃液體。易燃液體具有易燃性。這類物質(zhì)的閃點都比較低,大多數(shù)都在常溫以下,有的甚至在0℃以下。,2024/3/21,47,易燃液體的易必然性,首先決定于它們的化學(xué)組成。它們在一定條件下與空氣中的氧化合而引起燃燒。 大多數(shù)易燃液體遇強(qiáng)酸等氧化劑能發(fā)生猛烈的反應(yīng),引起燃燒或爆炸
37、。4. 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品⑴⑵⑶,2024/3/21,48,易燃固體的主要特性是自燃點較低,并容易與氧發(fā)生作用,同時放出大量的熱量,一旦遇火、遇熱或遇氧化劑等物質(zhì),供氧化反應(yīng)生成熱的作用,甚至受到撞擊、摩擦都可能引起燃燒。 例如硫磺、萘、樟腦等。又如硝化纖維,受熱后迅速分解,產(chǎn)生可燃?xì)怏w,遇火或是高溫也容易引起燃繞或爆炸。 易燃固體除常見的紙、布、絲、棉等纖維制品及其碎未外,還有木材、煤、柏油、瀝青、石臘、
38、生膠、硫磺、樹脂、重油、油漆、火柴等也屬于這一類物質(zhì)。,2024/3/21,49,5. 氧化劑和有機(jī)過氧化物 (p17)⑴氧化劑是指處于高氧態(tài)⑵6. 有害物品和有毒感染性物品(p17)有害物品和有毒感染性物品7. 放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于74000Bq.kg-1的物品。,2024/3/21,50,8. 腐蝕品腐蝕品是指能灼傷人體組織、對金屬等物品亦能造成損壞的固體(堿) 或液體(酸) ,即與皮膚接觸在
39、4h內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在55℃時,對20號鋼的輪面年平均腐蝕速率超過6.25mm的固體或液體。腐蝕品按化學(xué)性質(zhì)可分為酸、堿及其它3類。,2024/3/21,51,二. 化學(xué)物質(zhì)的危險性,化學(xué)物質(zhì)的危險品可劃分為物理危險、生物危險和環(huán)境危險3個類。 1. 物理危險⑴爆炸性危險爆炸性是指物質(zhì)或制劑在明火影響下或是對震動或摩擦比二硝基苯更敏感會產(chǎn)生爆炸。瞬間完成的,因此呈現(xiàn)出強(qiáng)大的壓力和破壞力。,2024/3/21,52,例
40、如:每公斤三硝基甲苯放出的分解熱為880千卡,分解溫度大約為2217℃,而每公斤三硝基甲苯產(chǎn)生氣體量為830升(常溫、常壓下) 。爆炸1公斤炸藥生成的爆炸氣體可達(dá)7立方米。另一方面,三硝基甲苯的爆炸速度為7140米/秒,而分解又是在瞬間完成的,因此呈現(xiàn)出強(qiáng)大的壓力和破壞力?;けǖ哪茉醋畛R姷氖腔瘜W(xué)反應(yīng),但是機(jī)械能或原子核能的釋放也會引起爆炸。,2024/3/21,53,任何易燃的粉塵、蒸氣或氣體與空氣或其它助燃劑混合,在適當(dāng)條件
41、下點火都會產(chǎn)生爆炸。 粉塵爆炸是可燃粉塵在空氣中飛揚而達(dá)到適當(dāng)濃度,形成一種空氣溶膠狀態(tài)時才能發(fā)生。它是粉塵粒子的燃燒急劇傳播后,在瞬間內(nèi)完成整個燃燒過程的現(xiàn)象。 可燃物質(zhì)爆炸的三個要素是:可燃物質(zhì);空氣或任何其它助燃劑;火源或高于著火點的溫度。,2024/3/21,54,⑵氧化性危險 氧化性是指物質(zhì)或制劑與其它物質(zhì),持別是易燃物質(zhì)接觸產(chǎn)生強(qiáng)放熱反應(yīng)。 氧化性物質(zhì)依據(jù)其作用可分為:a) 中性的:如臭氧、氧化鉛、硝
42、基甲苯等;b) 堿性的:如高錳酸鉀、氧等;(晶體的高錳酸鉀和濃硫酸接觸,由于能生成極不穩(wěn)定的七氧化二錳(Mn2O7)在70℃時便能爆。)c) 酸性的:如氯酸、硝酸、硫酸等。,2024/3/21,55,絕大多數(shù)氧化劑都是高毒性化合物。在過氧化物中不少是屬于易爆化合物,這類物質(zhì)在受熱后容易引起爆炸。ClO2為黃褐色氣體,是一個吸熱性很強(qiáng)的(生成熱為27千卡) 和非常不穩(wěn)定的化合物,受熱或遇有機(jī)物接觸立即發(fā)生猛烈爆炸而分解為氧和氯,也正
43、是這些反應(yīng)證明無水高氯酸的不穩(wěn)定性,有時簡直在保存時也會發(fā)生爆炸。,2024/3/21,56,高氯酸和濃硫酸混合,由于硫酸使高氯酸脫水,產(chǎn)生無水高氯酸而引起爆炸。因此高氯酸和濃硫酸均勿混合使用。醋酸酐也可以吸水產(chǎn)生無水高氯酸而引起爆炸。 過氧化氫 接觸包裝用的稻草等襯墊物,放置干燥后能引起自燃。硝酸銀 當(dāng)接觸有機(jī)物、易燃物、經(jīng)摩擦即能發(fā)生爆炸。作為氧源的氧化性物質(zhì)具有助燃作用,而且會增加燃燒強(qiáng)度。(P18),20
44、24/3/21,57,⑶易燃性危險易燃性危險可以細(xì)分為極度易燃性、高度易燃性和易燃性三個危險類別。a) 極度易燃性一一閃點<0℃,沸點≤35℃,如:乙醚、乙醛等。b) 高度易燃性一一指無需能量,與常溫空氣接觸就能變熱起火的物質(zhì)或制劑具有的特。 如:氫化合物、烷基鋁、磷以及多種溶劑都屬于這個類別。(任一種烷基鋁,在常溫下是無色的液體,如與空氣接觸就能夠自燃。為防止自燃,可把它們用苯等溶劑稀釋至10一20%的濃度以下。),2024
45、/3/21,58,2. 生物危險⑴毒性危險毒性危險可造成急性或慢性中毒甚至死,應(yīng)用試驗動物的半致死劑量表征。 有機(jī)化合物的毒性與其成份、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有密切關(guān)系是人們早已熟知的事實。如:硝基、亞硝基或氨基官能團(tuán)引入分子會劇烈改變化合物的毒性,而羰基的存在或乙?;瘎t會降低化合物的毒性。,2024/3/21,59,⑵腐蝕性和刺激性危險腐蝕性物質(zhì)是類屬能夠嚴(yán)重?fù)p傷活性細(xì)胞組織一類物質(zhì)。一般腐蝕性物質(zhì)除具有生物危險外,還能損傷金屬木材等其
46、它物質(zhì)。 在化工中最具代表性的腐蝕性物質(zhì)有:酸和酸酐;酐;鹵素和含鹵素;鹵代烴、鹵代有機(jī)酸、酯和鹽;以及不屬于以上四類中任何一類的其它腐蝕性物質(zhì),如:多硫化氫、2一氯一苯甲醛、肼和過氧化氫等。 刺激性是指物質(zhì)和制劑與皮膚黏膜直接、長期或重復(fù)接觸會引起炎癥。,2024/3/21,60,⑶致癌性和致變性危險致癌性是指一些物質(zhì)或制劑,通過呼吸、飲食或皮膚注射進(jìn)入人體會誘發(fā)癌癥或增加癌變危險。1978年:認(rèn)為26種物質(zhì)具有致癌性質(zhì),
47、后又有22種物質(zhì)經(jīng)動物試驗被確認(rèn)能誘發(fā)癌變。 目前,對于有些致癌物質(zhì),已經(jīng)有了劑量一反應(yīng)的曲線圖。,2024/3/21,61,致變性是指一些物質(zhì)或制劑可以誘發(fā)生物活性。對于具體物質(zhì)誘發(fā)的生物活性的類型,如:細(xì)胞的、細(xì)菌的、酵母的或更復(fù)雜有機(jī)體的生物活性,目前還無法確定。致變性又稱變異性。3. 環(huán)境危險 化工有關(guān)的環(huán)境危險主要是水質(zhì)污染和空氣污染,是指物質(zhì)或制劑在水和空氣中的濃度超過正常量,進(jìn)而危害人或動物的健康以及植物的生長
48、。,2024/3/21,62,第二節(jié) 易燃物質(zhì)的性質(zhì)和持征,一、易燃物質(zhì)的性質(zhì) 1. 閃點 閃點定義為易揮發(fā)可燃物質(zhì)表面形成的蒸氣和空氣的混合物遇火燃燒的最低溫度。 液體的閃點一般采用閉杯測試儀根據(jù)閃點測定的標(biāo)準(zhǔn)方法測定。 2. 著火點一一是指蒸氣和空氣的混合物在開口容器中可以點燃并持續(xù)燃燒的 最低溫度。著火點一般高于閃點。,2024/3/21,63,3. 自燃溫度自燃溫度一一是指物質(zhì)無火源
49、自動起火并持續(xù)燃燒的溫度。如:干草等物質(zhì)是靠發(fā)酵熱使其自行發(fā)熱的,當(dāng)分解炭化后,干草可被積蓄的熱量引起自燃。 黃磷、還原鐵、還原鎳等與空氣直接接觸就能火的物質(zhì),從廣義也叫做自燃物質(zhì)。4蒸氣相對密度蒸氣相對密度一一代表的是蒸氣密度與空氣密度之比。,2024/3/21,64,注:1) 易燃液體的蒸氣比空氣重,廠房的排氣口應(yīng)設(shè)在近地平面處。 2) 對于比空氣輕的可燃?xì)怏w或蒸氣,排氣口應(yīng)該在廠房內(nèi)最高處或近頂板處。5. 熔
50、點熔點一一為固液兩相平衡共存的溫度。熔點指示出了室溫下為固體的易燃物質(zhì)成為易燃液體的溫度。6. 沸點沸點一一一般是指常壓沸點,定義為一個大氣壓下氣液平衡共存的溫度。,2024/3/21,65,7. 分子式在缺少物性信息的情況下,物質(zhì)的分子式可以提供物質(zhì)火險的線索。例如,組成只有碳和氫的烴類物質(zhì)是可燃的,甚至是易燃的。8. 爆炸范圍爆炸范圍也稱為爆炸極限或燃燒極限,用可燃蒸氣或氣體在空氣中的體積分?jǐn)?shù)表示,是可燃蒸氣或氣體與空的
51、混合物遇引爆源引爆即能發(fā)生爆炸或燃燒的濃度范圍。9. 蒸發(fā)潛熱蒸發(fā)潛熱一一定義為單位質(zhì)量的液體完全汽化所需要的熱量。,2024/3/21,66,10. 燃燒熱燃燒熱一一是指單位質(zhì)量的物質(zhì)在25℃的氧中燃燒釋放出的熱量。 二. 易燃物質(zhì)的類別和火險等級 全美消防協(xié)會(NFPA) 把易燃物質(zhì)劃分為以下五個類別: “0” 一一不能燃燒有的物質(zhì); “1” 一一必須預(yù)熱方能引燃的物質(zhì);“2” 一一必須適度加
52、熱或暴露在相當(dāng)高的環(huán)境溫度中方能引燃的物質(zhì); “3” 一一. “4” 一一,2024/3/21,67,美國科學(xué)院把易燃物質(zhì)的火險劃分為以下五個等級;“0” 一一無危險“1” 一一閃點在60℃以上“2” 一一閃點在38一60℃之間“3” 一一閃點在38℃以下,而沸點在38℃以上;“4” 一一閃點在38℃以下,而沸點在38℃以上。,2024/3/21,68,三、物質(zhì)易燃性評估 P22 1. 評估氣體的易燃
53、性 2. 評估可燃液體的易燃性 3. 評估可燃固體的易燃性 4. 評估物質(zhì)的易燃,必須研究物質(zhì)的性質(zhì),考慮物質(zhì)在一定條件下應(yīng)用時隨時間變化的可能性。,2024/3/21,69,第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征,一. 毒性物質(zhì)的類別 化工中有毒有害物質(zhì)可以用各種方式分類。下面介紹美國標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會的分類方法。(1) 粉塵 是指如巖石、礦石、金屬、煤、木材、,各物等有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)在加工、粉碎、研磨、撞擊、爆破和爆裂時所產(chǎn)生的固體
54、粒子。(2) 煙塵 是指熔融金屬等揮發(fā)出的氣態(tài)物質(zhì)冷凝產(chǎn)生的固體粒子,常伴有化學(xué)反應(yīng)(如氧化) 發(fā)生。(3) 煙霧 是指氣體冷凝成液體,或通過濺落、鼓泡、霧化等使液體分散而產(chǎn)生的懸浮液滴。,2024/3/21,70,(4) 蒸汽 是指通常是固態(tài)或液態(tài)的物質(zhì)的氣體形式,通過增加壓力或降低溫度可使其變回原態(tài)。(5) 氣體 一般是指臨界點以上能充滿整個封閉容器,空間的無定形流體。只有通過增加壓力和降低溫度的復(fù)合作用才能變至液態(tài)或
55、固態(tài)。二、毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量化工毒性涉及進(jìn)入人體某個部位的物質(zhì)的作用。幾乎所有物質(zhì)與皮膚直接作用都能造成傷害。傷害的程度與毒性物質(zhì)的有效劑量直接相關(guān)。,2024/3/21,71,對于毒性物質(zhì)的有效劑量,美國工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家聯(lián)合會設(shè)定的臨界限度已被廣泛接受。 臨界限度表示的是所有工人日復(fù)一日地重復(fù)暴露而不會受到危害的最高濃度。 臨界限度值是一個標(biāo)準(zhǔn)工作日的時間加權(quán)平均濃度。 對于氣體和蒸氣,臨界限度一般是用在空
56、氣中的百萬分?jǐn)?shù)來去示; 對于煙塵、煙霧和某些粉塵,臨界限度則由(mg. ·m-3每立方米的毫克數(shù)給出。),2024/3/21,72,基于以下原因,單純從字面上理解和應(yīng)用臨界限度是危險的。P23① ② ③④ ⑤臨界限度值主要用在通風(fēng)系統(tǒng)的設(shè)計中,是通設(shè)備設(shè)計的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。在試驗工業(yè)毒理
57、學(xué)中更常用的是使一組試驗動物中一半致死的量,稱為半致死劑量或百分之五十致死劑量,用LD50來表示。致死劑量的單位是mg·kg-1。有時把染毒環(huán)境空氣中毒的含量作為毒性評價指標(biāo)。類似的有半致死濃度LC50(mg·m-3),2024/3/21,73,三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險等級 (p24)毒性物質(zhì)的毒性分為以下五個以下等級:1、“U” :未知“U”①②③2、“O” :無毒性“O”,2024/3/
58、21,74,3、“1” :輕度毒性⑴ 急性局部中毒⑵ 急性全身中毒⑶ 慢性局部中毒⑷ 慢性全身中毒4、“z” 中度毒性⑴ 急性局部中毒⑵ 急性全身中毒⑶ 慢性局部中毒⑷ 慢性全身中毒列為“中度毒性” 類的,2024/3/21,75,5、“3” :重度毒性⑴ 急性局部中毒⑵ 急性全身中毒⑶ 慢性局部中毒⑷ 慢性全身中毒 美國科學(xué)院毒性物質(zhì)危險劃分為五個等級,① “0” 無毒性,LD50>15g
59、3;kg-1② “1” 實際無毒性③ “2” 輕度毒性④ “3” 中度毒性⑤ “4” 毒性,2024/3/21,76,第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征,一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能1. 自燃性質(zhì)自燃化合物一一有些物質(zhì)極具反應(yīng)性,與空氣接觸會引起氧化,以相當(dāng)高的速度水解會引起燃燒。具有自然性質(zhì)的物質(zhì)有:⑴. 粉狀金屬:鈣、鈦等; ⑵金屬氧化物:氫化鉀、氫化鍺等; ⑶. 部分或完全烷基化的金屬氧化物:氫化三乙基鋁、三乙基
60、鉍等;⑷. 烷基金屬衍生物:二乙基乙氧基鋁、氯化二甲基鉍等;,2024/3/21,77,⑸. 非金屬的類似衍生物:乙硼烷、二甲基亞磷酸酯、三乙基砷等;⑹. 金屬羰基化合物:五羰基鐵、八羰基二鈷等。 在應(yīng)用以上物質(zhì)時,需要在惰性氣氛下并采用適當(dāng)?shù)奶幚砑夹g(shù)和設(shè)備。2. 過氧化性質(zhì)有些液體物質(zhì)與空氣有限接觸、對光暴露貯存都會發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng),初始生成氫的過氧化物,繼續(xù)反應(yīng)生成聚合過氧化物。,2024/3/21,78,醚與空氣長期接
61、觸,能自動氧化,生成過氧化合物,這種過氧化物不易揮發(fā),當(dāng)蒸餾醚時,留在蒸餾后殘渣中醚的過氧化物受熱時容易爆炸,為了避免這種危險,在蒸餾醚時,先用某些還原劑(如硫酸亞鐵和亞硫酸鈉)加以處理,破壞已生成的過氧化物,或者在蒸餾時注意不要蒸得太干,以免由于過熱而引起爆炸。 在過氧化物中不少是屬于易爆化合物,這類物質(zhì)在受熱后容易引起爆炸。,2024/3/21,79,對過氧化反應(yīng)敏感的典型結(jié)構(gòu)有:(1). 在醚、環(huán)醚中的O一C一H;(2)
62、. 在異丙基化合物、十氫萘中的(CH2)2C一H;(3). 在烯丙基化合物中的C=C一C一H;(4). 在乙烯基化合物中的C=C一H;(5). 在異丙基苯、四氫萘、苯乙烯中的C一CH一Ar。幾種常用的有機(jī)溶劑,如乙醚、四氫呋喃、二氫雜環(huán)已烷等,不需加抗氧劑貯存。這些溶劑在使用前應(yīng)作過氧化物檢驗,一旦發(fā)現(xiàn)有過氧化物,則要采取適當(dāng)方法消除。,2024/3/21,80,少數(shù)無機(jī)化合物,如鉀和較強(qiáng)的堿金屬(過氧化鉀或鈉等迂強(qiáng)酸能引起燃燒
63、或爆炸、強(qiáng)堿弱酸的高錳酸鉀,特別是顆粒的和硫酸接觸,立即發(fā)生爆炸。)、氨基鈉,能夠自動氧化生成危險的過氧化物或類似產(chǎn)物。3. 水敏性質(zhì)大多數(shù)鹽類都具有不同程度的吸水性,水是最常見的反應(yīng)試劑。與水劇烈反應(yīng)的一些種類的化合物有:,2024/3/21,81,⑴. 堿金屬和堿土金屬(鉀、鈣等); ⑵. 無水金屬鹵化物(三溴化鋁、四氯化鍺等);⑶. 無水金屬氧化物(氧化鈣等); ⑷. 非金屬鹵化物(三溴化硼、五氯化磷
64、等);⑸非金屬鹵化氧化物(無機(jī)酸鹵化物、氯磺酸等);⑹非金屬氧化物(酸酐、三氧化硫等)。如三氧化鉻迅速吸水變鉻酸、高錳酸鋅吸水后的液體迂有機(jī)物如紙、棉布等能立即燃燒。漂粉精迂水后,不僅能放氧,同時還會產(chǎn)生大量劇毒的氯氣,若反應(yīng)劇烈貯桶就能發(fā)生爆,2024/3/21,82,二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征,1.物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素大量化工事故案例的詳盡考察披露,化工事故中經(jīng)常起作用的是一些相同的或類似的物質(zhì)結(jié)構(gòu)因素。如表
65、2一1(p27)2. 物質(zhì)不穩(wěn)定性的熱力學(xué)表征Gibbs自由能變化的熱力學(xué)關(guān)系式為 ΔG=ΔH-TΔS (2一1)式中 ΔG為反應(yīng)過程的Gibbs自由能變化;ΔH、ΔS分別為產(chǎn)物和反應(yīng)物間的焓差和熵差。一般TΔS的量很小,ΔH與之相比則相當(dāng)大。,2024/3/21,83,評估反應(yīng)物質(zhì)的不穩(wěn)定性及反應(yīng)過程的潛在危險,需要溫度范圍廣泛的反應(yīng)焓差ΔH和反應(yīng)熵差ΔS數(shù)據(jù)。三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額事實上多數(shù)反應(yīng)化學(xué)
66、品事故涉及氧化系統(tǒng),特別是在有機(jī)系統(tǒng)中,氧差額是一個重要判據(jù)。系統(tǒng)缺氧,氧差額為負(fù);系統(tǒng)剩余氧,氧差額為正。在氧化反應(yīng)系統(tǒng)中,應(yīng)設(shè)計操作使負(fù)的氧差額保持最大值(絕對值),以減少潛能的釋放。,2024/3/21,84,因此,應(yīng)盡可能慢地氧化劑加至反應(yīng)系統(tǒng),并適當(dāng)控制冷卻、混合等操作,從而在整個反應(yīng)過程中使氧化劑的有效濃度維持在最小程度。如,乙醇、乙醛、乙酸、丙酮等,與含水過氧化氫形成的混合物證明都有一個確定的限度,在這個限度之內(nèi),這些
67、混合物容易發(fā)生爆炸。如果化合物的氧含量沒有達(dá)到使其它元素呈最低價態(tài)所需要的量,該化合物的穩(wěn)定性就存在疑問。下面就各類氧差額的化合物作一些說明。,2024/3/21,85,如果化合物的氧含量沒有達(dá)到使其它元素呈最低價態(tài)所需要的量,該化合物的穩(wěn)定性就存在疑問。下面就各類氧差額的化合物作一些說明。(1).對于負(fù)氧差額的化合物,氧化劑的存在會減少負(fù)的氧差額。如: 三硝基甲苯+10.5氧 7二氧化碳+2.5水+1.5氮氣
68、 過醋酸+3氧 2二氧化碳+2水(2). 對于零氧差額的化合物,潛能的釋放量最大。如: 過甲酸 二氧化碳+水 重鉻酸銨 三氧化二鉻+4水+氮氣(3). 對正氧差額的化合物,燃料或還原劑的存在會增加潛能的釋放。如: 硝酸銨 2水+ 氮氣+氧 七氧化二錳 三氧化二錳+4氧,2024/3/21,86,第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險性,一、溫度對蒸氣壓的
69、影響1. 蒸氣壓的關(guān)系式純物質(zhì)蒸氣壓與溫度合理的近似關(guān)系如下:lnp=A/T+B (2一2)式中 A和B是經(jīng)驗常數(shù);p是純物質(zhì)蒸氣壓;T為絕對溫度。當(dāng)A為負(fù)時,純物質(zhì)蒸氣壓只是溫度的函數(shù)(T↑、 p↑)。蒸氣混合物的總壓等于各組元分壓之和, p=∑pi (2一3)對于理想氣相混合物有: pi=yip (2一4)對于理想氣液系統(tǒng)有: pi=pixi
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