新木脂素Cochinchin的合成和芪類底物電子效應(yīng)對催化反應(yīng)影響的研究.pdf

1、本論文以1，4-苯并二氧六環(huán)類新木脂素Cochinchin的合成及芪類化合物底物電子效應(yīng)對催化反應(yīng)的影響為研究目的，主要包括以下內(nèi)容： 第1章：在近年來大量新穎的新木脂素的分離與合成報道文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對新木脂素類化合物進(jìn)行系統(tǒng)分類及概括性合成綜述； 第2章：對近年來重要的、應(yīng)用廣泛的非官能化烯烴不對稱環(huán)氧化催化劑進(jìn)行了簡要分類及綜述； 第3章：根據(jù)文獻(xiàn)查閱，及對1，4-苯并二氧六環(huán)新木脂素Cochinchin結(jié)構(gòu)

2、特點的研究，我們設(shè)計了兩條消旋體合成路線：路線一、通過經(jīng)典的氧化偶聯(lián)構(gòu)筑1，4-苯并二氧六環(huán)，繼而合成Cochinchin；路線二、通過酸催化關(guān)環(huán)合成目標(biāo)產(chǎn)物。通過實際實驗操作，路線一并沒有得到我們所要合成的苯丙素(5)與二苯乙烯(19)交叉偶聯(lián)的目標(biāo)產(chǎn)物(±)Coch inchin，而是得到了得到反式二氫苯并四氫呋喃型結(jié)構(gòu)產(chǎn)物(20)。從而證明Merlini，L報道的該類化合物的氧化偶聯(lián)仿生合成途徑氧化銀體系，對此種1，4-苯并二氧六

3、環(huán)新木脂素的合成不是很有效。相比之下，我們設(shè)計的路線二具有一定的合理性； 第4章：盡管在催化反應(yīng)過程中，催化劑及催化底物的電子效應(yīng)對催化能效產(chǎn)生重要作用以在理論計算模型中被評價，但這種理論真正應(yīng)用于催化劑的合成設(shè)計中的報道卻相當(dāng)有限。帶著濃厚的興趣，以白藜蘆醇為基本骨架的10種不同取代基的反式二苯乙烯(18，34，37，41，42，47，52，57，58，60)為底物，以手性酮為催化劑，在非官能化烯烴不對稱環(huán)氧化體系下，通過改變